铅基多元烟灰清洁高效回收理论与工艺研究

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再生铅烟灰元素种类多、含量差异大、赋存关系复杂,使其经济回收和安全处置困难,本文进行了铅基多元烟灰高效回收理论和工艺研究,通过选择性脱盐-脱盐渣氧化酸浸及梯级分离-酸浸渣碱性还原熔炼的全流程处理,实现了盐脱除、铅锌镉回收、砷固化,构建铅基多元烟灰综合回收与无害化处置技术体系。本文主要研究结论如下:(1)比对了H2O、Na2CO3、Na OH-H2O2和Ca(OH)2-H2O2四种浸出体系对烟灰脱盐效果:在80℃水浸,93.04%K、77.51%Cl和22.97%F被浸出,KCd Cl3、KCl和Cd Cl2被溶解,同时28.46%Cd、11.90%Zn和34.03%As分散于脱盐液。在Na OH-H2O2和Ca(OH)2-H2O2浸出终点p H分别为7.5和5.97~10.23时,约94%K和78%Cl被脱除,Cd、Zn和As以砷酸盐沉淀入渣。在Na2CO3浸出终点p H 8.5时,86.12%Cl和60.27%F被有效脱除,其中Pb Cl F中的氟氯被释放,Pb、Cd和Zn主要以碳酸盐沉淀入渣。四种脱盐工艺中,Pb5(As O3)3Cl中的氯均难以脱除。Na OH-H2O2和Ca(OH)2-H2O2浸出脱盐体系具有良好选择性,而Na2CO3浸出脱盐体系脱氟氯效果更佳且经济。(2)开展了脱盐过程镉砷共沉淀研究,查明了碱性氧化浸出选择性脱盐机理:在Cd2+-As O43--H2O体系中,随着p H升高依次出现Cd5H2(As O4)4、Cd3(As O4)2和Cd(OH)2固相。镉砷共沉淀实验得出,随着体系p H的提高镉锌混合溶液中依次生成方体状Cd5H2(As O4)4·4H2O、片层状Cd3(As O4)2·4H2O和絮状非晶态Cd(OH)2沉淀;在初始nCd/nAs1.25、p H 5.5下以Cd5H2(As O4)4·4H2O形式或在初始nCd/nAs 1.50、p H 7.5下以Cd3(As O4)2·4H2O形式可实现镉砷共沉淀,镉和砷的沉淀率均在99%以上,实现了选择性脱K和Cl。(3)查明了Na2CO3浸出脱盐过程中各元素反应行为:热力学分析表明在Cd、As和CO32-初始浓度分别为0.09 mol/L、0.11mol/L、0.24 mol/L下,当5.0≤p H≤5.8,体系稳定固相为Cd5H2(As O4)4;随着p H提高,体系进入Cd5H2(As O4)4和Cd CO3两相共存区;至7.4≤p H≤12.4时,处于Cd CO3单相生成区,随后进入Cd(OH)2生成区。通过脱盐实验获得了优化浸出条件:Na2CO3浓度25 g/L、温度80°C和液固比6 m L/g、浸出60 min,此时94.08%K、86.49%Cl、67.65%F、82.74%Br和78.79%I被脱除,碳酸钠浓度和液固比显著影响Cl和F的脱除,Pb、Cd和Zn通过生成碳酸盐定向保留在脱盐渣中。(4)进行了脱盐渣H2SO4-H2O2浸出及Fe(III)盐水热沉砷研究,以回收镉锌和固化砷:脱盐渣在120 g/L H2SO4浓度、H2O2用量55m L/100 g脱盐渣、液固比6 m L/g和温度60℃的条件下,Cd、Zn和As浸出率分别达96.59%、95.86%和84.42%。基于Cd2+-Zn2+-Fe3+-As O43--SO42--H2O系热力学分析,酸浸液调节p H 1.0后进行Fe(III)盐水热沉砷,可使88.98%As以花簇状Fe As O4·2H2O固定,Cd和Zn的损失率分别低至1.47%和1.08%。经过预中和-水热沉砷-中和沉铁三级处理,砷总沉淀率为99.99%,实现了选择性分离砷。(5)提出了锌板置换-微电流协同提镉(ZPC-MC)新工艺,实现了从镉锌净化液中高效分离镉,查清了操作条件对Cd、Zn分配影响规律:在阳极电流密度1 m A/cm~2、溶液初始p H 2.5、反应温度45℃、置换6 h的条件下,Cd分离率>99%,溶液中残余Cd溶度1.12 mg/L,97.55%镉被置换进入阳极海绵镉,其纯度达95.65%;锌板消耗仅为理论量的1.08倍,较之传统的锌粉置换工艺,新方法具有锌消耗少、海绵镉纯度高和残镉浓度低的优点。(6)进行了硫酸铅渣Na2CO3碱性还原熔炼研究,查明了Pb SO4碱性还原熔炼历程和主次元素三相分配规律:随着还原剂配比的提高,Pb SO4逐渐按照Pb SO4C→/C OPb SN→a ~2 C O 3/C/C OPb OC→/C OPb途径转化。在焦粉用量18%、nNa2CO3/nS=2.0,还原温度1050℃的条件下熔炼2 h,Pb直收率96.75%、粗Pb纯度97.73%,熔盐渣中残留Pb主要以Pb S物相存在,碱性熔炼实现了硫酸铅渣一步提铅。经过全流程处理,铅基多元烟灰中78.29%Cl和94.56%K进入脱盐液;91.42%Cd和97.05%Pb分别以阳极海绵镉和粗铅形式被回收;94.30%Zn保留在置换后液中,可单独回收;74.60%As以臭葱石形式被固化。该方法实现了铅烟灰中有价组分高效回收和有害元素集中处置,可为再生铅行业提供切实可行的多元烟灰解决方案。图98幅,表34个,参考文献203篇
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