多齿配体在配位化学的发展过程中起着举足轻重的作用。通过选择、设计合适的多齿配体与金属离子反应,合成结构和性能优良的金属-有机配合物成为当今配位化学研究的核心问题。配合物的结构受到很多因素的影响,准确预测结构目前还难以实现。因此,有目的地选择、设计合适的多齿配体与金属离子反应,以及通过改变反应条件等因素来合成配合物、系统地研究配合物的结构和性能之间的关系具有重要意义。近年来,多齿羧酸类配体由于其较强的配位能力和丰富的配位模式,在配位化学中占据着重要地位。本文主要选择0二乙酸、N杂环二酸(吡啶-2,5-二羧酸、吡嗪-2,3-二羧酸)、芳香羧酸(水杨酸、5-磺基水杨酸、1,3,5-苯三酸)等多齿配体,合成了25个新的配合物。X-射线单晶衍射分析表明,这些配合物的结构受到以下因素的影响,如金属离子的配位数、配体自身的性质、合成方法以及辅助配体等。此外,研究了部分配合物的固体荧光、磁性、电化学性质以及电子顺磁共振光谱(EPR)性质。论文主要内容如下：一、利用O二乙酸与不同的过渡金属、镧系金属同时反应,合成了六个3d-4f异核双金属配位聚合物1-6。结构分析表明：0二乙酸在配合物中以双桥螯合μ3(1-6)和桥连螯合μ2(6)的配位方式与金属中心键合。对配合物1-5的固体荧光光谱、磁性、电子顺磁共振光谱的系统研究表明：配合物1-5拥有和自由配体相似的荧光发射光谱。配合物1在室温下,金属离子之间几乎无磁交换作用；配合物2中金属中心的旋-轨耦合作用很强,导致其磁相互作用难以判断；配合物3,4,5在低温时存在弱的反铁磁交换,常温下几乎无磁相互作用。这些结论与它们的电子顺磁共振谱相一致。此外,配合物5的循环伏安结果证明其很稳定,不易被氧化或被还原。二、利用O二乙酸与过渡金属反应,合成了六个单金属配合物7-12。单晶分析表明,O二乙酸在配合物中分别采取双桥螯合μ3(7,9,11)、三齿螯合(8,10,11)以及桥连μ7(12)的配位模式与金属中心结合。分析了金属离子、合成条件以及辅助配体对配合物结构的影响。对CuⅡ配合物7的磁性研究表明：在0-300K温度范围内,CuⅡ离子之间存在铁磁相互作用。对配合物7,10,11,12的固体荧光光谱研究表明：配合物7,10,11的荧光发射来自于配体的π*→π电子跃迁,而配合物12的荧光源于其中两种类型的Ag-Ag相互作用。三、合成了五个N杂环二羧酸配体过渡金属配合物13-17。结构分析表明,相应配体在配合物中分别采用双齿螯合(13)、双桥螯合μ3(14,15)、桥连螯合μ2(16)以及三桥螯合μ4(17)的配位方式与金属离子成键。研究了不同配体、不同的金属离子以及不同的合成条件对配合物结构的影响。对三个d’。配合物15,16,17荧光光谱研究表明它们的荧光源于配体内的π*→π电子跃迁。四、合成了三个N杂环桥连配体金属配合物18,19,20。结构分析表明,相应配体在配合物中分别采取双齿桥连(18,19,20)和三齿桥连(18)的配位方式与金属中心结合。分析了不同的配体和不同的金属离子对配合物结构的影响。对它们的荧光性质研究表明：18,19较强的荧光发射来自于相应配体的π*→π电子跃迁,而20的荧光源于抗衡阴离子的π*→π电子跃迁。对CoⅡ配合物20的磁性研究表明：CoⅡ离子处于高自旋状态,在0-300K温度范围内,CoⅡ离子之间存在微弱的反铁磁相互作用。五、合成了三个芳香多齿羧酸配体d’0金属配合物21,22,23。结构分析表明,相应配体在配合物中分别采取桥连μ3(21)、双齿螯合(22)以及桥连螯合μ3(23)的配位方式与金属中心键合。研究了不同配体对配合物结构的影响。对AgI配合物21的固体荧光光谱研究表明其荧光来自于配体内苯环上电子的π*→π跃迁。六、合成了两个手性亚膦烷配体d10金属配合物24,25。结构分析表明,配体在配合物中分别使用双单齿(24)和桥连μ2(25)的配位模式与金属离子成键。分析了不同的金属离子对配合物结构的影响。对二者的紫外-可见光谱和荧光发光光谱分析表明：配合物中存在不同程度的金属到配体的电荷转移(MLCT)。