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本文通过分子设计,使具有授受电子两重性的三羰基铬基团(Cr(CO)3)与芳烃化合物配位,合成了两种模型金属有机配合物:单核单体N-乙烯基咔唑三羰基铬(VKC)和双核单体N-乙烯基咔唑三羰基铬(VKCC)。对所得配合物的聚合性质作了考察并延伸得到相应高分子配合物:聚N-乙烯基咔唑三羰基铬(PVKC)。采用元素分析、质谱、红外光谱、核磁共振、X-ray单晶衍射、热重分析以及凝胶渗透色谱等分析手段对所得配合物单体及聚合物进行了结构表征。
所得单体配合物中金属Cr为中心等价键合到配位苯环的六个碳原子,在非平面共轭体系的垂直方向上形成独特的多重电荷转移作用。在一定条件下VKC会发生配位重排转换生成VKCC,因而前者是动力学产物,后者是热力学产物。电子吸收光谱研究表明,VKCC分子内配位于咔唑环平面的双金属中心存在强烈的电子转移相互作用,因而其吸收峰与VKC相比有显著红移。荧光光谱研究表明,合成配合物均表现出类似于对应有机配体的荧光发射行为,其原因归属于对应有机配体的激发态。此外,对于VKC聚合活性的考察得出了其反应属可控稳定自由基聚合机理的结论,并发现配合物高分子PVKC在电场诱导下会在溶液中构象发生转变形成激基复合物,从而表现出独特的光物理性质。