金属铌和钽的高价态膦基卡拜化合物的合成

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20世纪50年代初二茂铁的发现是过渡金属有机化学发展的里程碑。五十多年以来,对过渡金属有机化合物的研究已取得了很大的成就,这类化合物在有机合成、催化等领域的应用,极大地推动了有机化学的发展。目前,过渡金属有机化合物已用于加氢、脱氢、氧化、还原、异构化、羰基化、氢甲酰化、羧基化、聚合等反应。自从1973年E.O.Fischer合成了第一个含有金属碳叁键的金属卡拜化合物以来,金属卡拜化合物的合成和反应性能一直是金属有机化学中的前沿研究领域之一。由于这类化合物有各种奇特的反应性能,在有机合成中,尤其是在维生素,多肽,抗癌药物和天然产物的合成,和作为烯烃,炔烃聚合催化剂方面显示出其独特的优越性和广阔的应用前景。但是由于金属卡拜化合物的合成和反应复杂,至今卡拜化合物的化学发展并不完善。在卡拜化合物中,与卡拜碳上相连的基团的性质强烈影响金属—碳三重键的强度及其反应活性。膦基卡拜化合物作为一种特殊的卡拜化合物(M≡C—PR3(?)M=C=PR3),可视为双金属取代的膦叶立德,将是一类具有特殊化学反应性能的金属有机化合物,在有机合成和催化反应中具有潜在的应用前景。但到目前为止,有关高价态过渡金属(d0)膦基卡拜化合物的研究报道非常少见。本课题以环戊二烯基钽、环戊二烯基铌和五甲基环戊二烯基铌为原料,利用叶立德转化反应,与两种叶立德(H2C=PPh3,H2C=P(NEt23)反应,合成了两个新型高价态过渡金属钽的膦基卡拜化合物,和两个新型高价态金属铌的叶立德加合物,并通过1H NMR,13C NMR,31P NMR以及元素分析等分析表征手段对化合物进行了分析表征,化合物的结构进一步通过X-射线单晶衍射得到证实,并推测了反应机理。
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