论文部分内容阅读
本论文以三苯三戊并烯(Tribenzotriquinacene,简称TBTQ)三取代衍生物为主要研究对象,包括了三苯三戊并烯手性穴番的合成,光学拆分及绝对构型的确定,并对C3对称TBTQ分子的晶体结构进行了初步的探讨与研究,论文共分为三章：首先综述了三苯三戊并烯芳基衍生物的研究进展,对单取代和双取代TBTQ衍生物的光学拆分作了较为详细的论述,并扼要概述了以其为母核环番分子的合成研究.第二章详细介绍了三取代TBTQ衍生物的研究结果,利用了常见的酰化试剂CH3OCHCl2对TBTQ芳基外围进行甲酰化,通过控制试剂的用量与反应条件高产率得到了C1和C3对称的三甲酰基TBTQ混合物,并成功地分离了其还原产物,分别得到了Cl对称和C3对称的三羟甲基TBTQ.利用手性辅基(R)-BINOL成功的对C1对称的三溴甲基TBTQ进行了光学拆分,同时分别用(R,R)-和(S,S)-环己二胺与C3对称的三甲酰基TBTQ反应形成席夫碱,从而首次制备了TBTQ手性穴番(Cryptophane),并达到了通过手性穴番对C3对称的三甲酰基TBTQ光学拆分的目的.研究中依据密度泛函理论(TDDFT)计算ECD与实验CD比较的方法确定了所拆分光学活性TBTQ的绝对构型,进而也确定了手性穴番的绝对构型.利用手性高效液相色谱(HPLC)证实了拆分的高效性,这将为手性穴蕃的进一步研究奠定了更好的研究基础.第三章叙述了C3对称TBTQ分子的晶体结构研究.从石油醚/乙酸乙酯,二氯甲烷/甲醇,四氢呋喃和丙酮四种不同的溶剂中分别培养得到了C3对称的三羟甲基TBTQ的晶体,并分析了它们的晶体结构特征,前三个的晶体结构通过分子间氢键自组装形成了中空管道状的纳米管结构,这为C3对称的TBTQ分子固态自组装提供了实际例子,也为进一步的研究奠定了基础.总之,本论文中,成功地合成了三苯三戊并烯手性穴番,并确定了其绝对构型,并应用于C3对称TBTQ光学拆分中,使得该课题的研究更为深入.