在课题组以前研究工作基础上,本研究利用环境被动采样介质监测大气中持久性有机污染物(POPs),结合“脉冲大体积进样-气相色谱/电子捕获负化学离子化一四级杆质谱(pLNI-GC/ECNI-qMS)”的分析方法,对树木表皮和表层土壤中的多氯联苯(PCBs)和多溴联苯醚(PBDEs)进行测定,整套方法检出限低、准确度高,满足对环境中痕量POPs的分析要求。　　 分析采集于中国浙江省台州市温峤镇的树木表皮和表层土壤样品,评价以电子垃圾拆卸为主要来源地区的POPs污染状况。在采集的树皮样品中∑10PCBs和∑14PBDEs的总干重浓度分别为136.35-10675.47ng/g和372.31-6270.13 ng/g;在表层土壤样品中∑10PCBs和∑14PBDEs的总干重浓度分别为56.83-575.45 ng/g和145.73-7105.47 ng/g,与世界其他地区的研究数据相比,台州地区的PCBs和PBDEs浓度均处于较高水平,表明当地已受到了较为严重的POPs污染。其中PCBs以低氯代的PCB-28、PCB-52和PCB-101为主,而PBDEs以十溴代的BDE-209为主。将台州地区数据与福建省天宝岩自然保护区采集的树皮和表层土壤样品中POPs组成进行比较,可确定台州地区POPs主要来自于当地的电子垃圾拆卸行为,受POPs大气迁移输入的影响较小。利用相似系数(cosθ)可判断,台州地区PCBs的主要污染来源是低氯代的PCBs商业产品Aroclor1242,PBDEs的主要污染来源则是高溴代的PBDEs商业产品DecaBDE。　　 在此基础上,本研究完善了一种POPs在表层土壤/大气间的数学分配模型,为由土壤推算大气POPs的污染水平提供了理论基础;结合本小组建立的POPs树皮/空气间的分配模型,最终可由树皮和表层土壤中的POPs浓度分别推算出当地大气中POPs总浓度和气态POPs的浓度水平,从而可进一步研究POPs的气态一颗粒态分配关系。研究表明POPs同系物随着其卤代数的增加,其在颗粒态中的比例也相应增大。将由POPs土壤/空气分配模型和POPs树皮/空气分配模型推测出的台州地区大气POPs浓度值与直接采集大气样品检测的POPs数据进行对比,三者能够较好的吻合,表明了利用环境被动采样介质监测大气POPs的可行性和准确性。利用逸度分数考查了POPs在土壤和大气间的传递趋势,表明目前在温峤镇POPs主要从大气沉积至土壤中,并首次计算出当地不同POPs同系物在大气和土壤间的传递流量为2.39-3875.43 pg.mg·m-2·d-1。　　 对在树皮和表层土壤间所吸附的PCBs和PBDEs的区别进行研究,结合PCBs和PBDEs的物理性质差异,以及温峤镇当地的污染活动行为,认为树皮对于PCBs的富集能力强于土壤,而土壤对于PBDEs的富集能力强于树皮;通过定义POPs的树皮一土壤分布差异指数,结果表明随着POPs的过冷液体蒸发焓的增大,低氯代的PCBs和低溴代的PBDEs在树皮中占POPs总量的百分含量高于其在土壤中的百分含量,而高氯代的PCBs和高溴代的PBDEs在土壤中的百分含量高于其在树皮中的百分含量。这些规律的发现将完善环境介质被动采样的理论,为环境监测提供更好的理论与实践支持。　　 此外,对HBCDs在气相色谱分析中出现的热分解现象也进行了研究。通过选用较短的色谱柱、较低的离子源温度以及适当的进样口温度,利用质谱图和13C同位素跟踪,最终确认出HBCDs在气相色谱分析时的脱溴热分解路径。通过将HBCDs上易发生变化的溴基团取代衍生为氨基,稳定了HBCDs的空间结构,最终实现了HBCDs三种立体异构体的GC/MS分离分析。