溶胶—凝胶法合成锂离子筛分材料的研究

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本文以LiNO3、Mn(NO32、柠檬酸和乙二醇为原料,采用Sol-gel前驱体法制得了高纯度的λ-MnO2。用化学分析、XRD、TG-DTA、IR、SEM、AAS、BET等对前驱体LiMn2O4、λ-MnO2的结构、筛分特性和反应机理等进行了研究。 1.采用Li/Mn摩尔配比为0.6,柠檬酸/乙二醇的摩尔比为0.25,体系在140℃酯化4h,,105℃回流2h,干胶在600℃焙烧8h,可得到纯净的尖晶石结构的LiMn2O4,,其一次粒子直径大多在100nm左右。 2.Sol-gel过程的反应机理为:柠檬酸与金属离子反应主要形成柠檬锂和柠檬酸锰螯合物,其结构应为单分子四配位八员环和双分子四配位螯合物,体系的最终产物为阳离子高度分散的三维凝胶网络结构。 3.将LiMn2O4在过量的1.0mol·L-1HCl中浸泡96h可得高纯度的λ-MnO2,对λ-MnO2进行锂离子吸附研究表明: (1)Sol-gel制备的λ-MnO2对锂离子的吸附容量(Q)随pH值的增加而增加,当pH=12时,Q达4.82mmol/g,另外,吸附量随锂离子浓度的增加呈稳定上升的变化趋势,但吸附量随温度的变化不明显。 (2)λ-MnO2对锂离子具有特殊的吸附选择性,在pH=8时,对锂的分配系数为429.34,对钠离子的分配系数为0.57,两者的分离系数为:754.0。因此,λ-MnO2可用于盐湖卤水和海水中提取低浓度的锂。 上述研究表明,Sol-gel前驱体法合成的λ-MnO2具有反应温度低,粒径小、颗粒均匀、比表面积大的特点,用于锂离子筛分材料对锂离子性能有较大改善。
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