CP/LnMOF复合白光体的构筑及水中痕量抗生素检测

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自从1928年发现第一种抗生素青霉素以来,抗生素已经发展成为可以预防和治疗疾病的药物。除了可以治疗人类疾病外,抗生素还被广泛用做牲畜和水产品的饲料,导致其不可避免地被排放到水中。由于抗生素分子难以生物降解,它们为抗生素抗性细菌提供了温床,并形成了抗生素抗性基因。基于此,世界各组织普遍将水中抗生素的浓度限制在纳摩尔以下。然而,近年来环境科学家们已发现诸多海水、河水、甚至饮用水中的抗生素浓度超过了容忍标准,威胁危害着人类健康。因此,基于环境保护和人类健康方面的双重考虑,迫切需要开发出有效的方法来定性、定量地检测水中抗生素的浓度。为此,本论文设计并完成了以下两项研究。首先,本文通过使用水热法制备了两个具有sql拓扑二维镧系金属有机框架材料,[Eu(HDPA)(DPA)]n(Eu DPA)和[Tb(HDPA)(DPA)]n(Tb DPA)(H2DPA=2,6吡啶二羧酸)。该材料具有较高的热稳定性和水稳定性,并展现出优异的荧光特性。选用发蓝光的g-C3N4碳纳米材料与Ln-MOF通过一锅法制备g-C3N4@Eu0.3Tb0.7-MOF杂化复合材料,通过调节各组分的比例成功获得高量子产率(57%)的白光复合材料。重要的是,白光复合材料表现出出色的荧光特性,而且对盐酸四环素(TC)具有高选择性和敏感性,是一种很好的水质监测抗生素候选材料,具有实用价值。此外,设计并制备了两种白光复合薄膜,一种是将具有蓝光发射的碳点(CD)和黄光发射的MOF-76(Eu0.05Tb0.95)锚定在聚乙烯醇(PVA)衬底上。由于氢键相互作用,发光基团CD和MOF-76(Eu0.05Tb0.95)具有均匀的分散性,并在结构和光物理性质上增强了热和环境稳定性。值得注意的是,这种白光发射膜通过从白色到蓝色的发光变色感应,对水、尿液和血清样品中的卡马西平(CBZ)表现出不寻常的敏感性,检出限达到纳摩尔水平。系统的机理分析表明,CBZ分子通过π-π相互作用吸附在MOF-76(Eu0.05Tb0.95)中1,3,5-均苯三甲酸配体的苯环上。然后发生光致电子转移,导致蓝色荧光增强,绿、红色荧光猝灭。第二种是将蓝光聚甲基丙烯酸甲酯聚合物(PMMA)与黄光MOF(Eu0.3Tb0.7-d-DBTA)通过溶剂热的方式制备。稀土配合物与PMMA通过氢键结合在一起,此白光薄膜能够对三聚氰胺进行吸附从而实现由白到蓝的荧光变色传感。制备的白光复合材料可用作变色传感的发光传感器,该传感器在稳定性、灵敏度和选择性等方面具有优势,能够对水中抗生素进行变色检测,进一步暗示了其便携、快速、准确的应用前景。
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