Co-Fe费托合成催化剂的制备、表征及反应性能研究

来源 :煤炭科学研究总院 | 被引量 : 6次 | 上传用户:jydliu
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费托合成是用合成气(CO和H2)生产清洁燃料和其他化学品的重要途径。催化剂是费托合成的关键技术之一,钴和铁是费托合成常用的两种重要的催化剂有效成分。与钴基催化剂相比,铁基催化剂的费托合成产物中烯烃多,甲烷选择性低,反应温度和压力较高;而钴基催化剂产物中重质烃较多,甲烷的选择性高,反应温度和压力较低。当铁和钴同时作为催化剂的活性组分时,催化剂的性能并不是以铁和钴单独作为催化剂活性组分的简单叠加。本文的主要目的就是初步探索钴、铁双金属催化剂的制备及其对费托合成反应的催化性能。本文用等体积共浸渍法制备了钴、铁双金属催化剂,并在1L浆态床反应器中对催化剂进行合成反应催化性能评价,采用BET、SEM、XRD、TPR及TEM等手段对催化剂的相关特性进行表征。论文研究工作主要包括以下内容:(1)研究不同铁含量对催化剂结构和反应性能的影响。结果表明:铁的加入可改善催化剂的孔结构,增加活性组分的分散度,但铁含量不是越多越有利。费托合成实验结果表明,少量铁的加入可提高CO转化率,增加C5+烃的选择性。(2)以活性氧化铝和γ-氧化铝为载体分别制备催化剂,考察不同载体对催化剂性能的影响。结果表明:γ-氧化铝作载体制备催化剂的比表面积和平均孔径均相对较大,活性物种分散性较好,还原温度较低,CO转化率比活性氧化铝作载体制备的催化剂高得多。(3)向3%Fe-15%Co/γ-Al2O3催化剂中添加了Mn助剂,研究Mn助剂的加入对催化剂结构和性能的影响。结果表明:适量Mn的加入,改善了催化剂的结构,其比表面和平均孔径均稍有增大;XRD表明,Mn助剂有助于活性相的分散;H2-TPD还原表明,Mn的加入可增加吸附氢的活性位数目,促进多中心活性吸附位的形成。添加适量Mn助剂能够提高3%Fe-15%Co/γ-Al2O3催化剂的活性、CO转化率和C5+烃选择性,添加过多Mn助剂则会导致催化剂活性降低。(4)选择了1%Mn-3%Fe-15%Co/γ-Al2O3催化剂在浆态床反应器中进行了费托合成反应,研究了费托合成的工艺条件与催化活性的关系。结果表明:最适宜的工艺条件为:P=2.0MPa,T=497K,H2/CO=2.0,空速=600h-1
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