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当前工作致力于对氯化铜(CuCl2)与β-环糊精(CD)的分子离子相互作用及其对Cu2+和Cl-的静电相互作用影响的研究.实验结果给出了这两种作用互相影响的清晰描述.首先,由于Cu2+和Cl-在β-CD存在下很好的分散使得β-CD的分子堆积与表面结构发生了根本的改变,其次电子结构分析给出了在β-CD存在下的Cu2+和Cl-电荷密度分布发生改变的直接证据.再次,在更高温度下水的第二次释出显示Cu2+以水合的形式存在于β-CD分子的晶体间隙中.最后,质谱的比较表明β-CD在CuCl2存在下热分解产生了一系列有趣的分子离子:C3H2OH+,C4H3OH+,C5H4OH+和C7H6OH+.我们认为本工作为研究无机盐和有机分子间相互作用的程度提供了新的方法和思路.在三元体系中β-环糊精与Cu(HMTA)2+产生的非共价相互作用促进了Cu2+与HMTA的配位作用.此外,在电喷雾质谱条件下发现了单核及双核铜与β-环糊精的配合物:[β-CD·Cu]+与[Cu·β-CD·Cu]+.
在空气气氛下烧结二水合氯化铜(CuCl2·2H2O)与β-环糊精(β-CD)混合物的过程中出现了令人惊讶的铜(Cu)的价态转变,这样的铜价态转变可以通过改变混合物中CuCl2·2H2O和β-CD初始摩尔比(IMR)来调节.首先,随着IMR值的降低,CuCl的含量逐渐的降低而CuO含量逐渐的增加,也就是说所形成的CuCl与CuO的含量有一个很清晰的IMR依赖关系,然而这种从Cu(Ⅱ)到Cu(Ⅰ)到Cu(Ⅱ)的可控的价态转变在氮气中并没有发生.其次,CuCl与CuO所形成的原位复合物产生了高度有序的自组装且互相缠绕的纳米线结构,直径为30到50nm.再次电子结构分析对复合材料中的Cu-Cl和Cu-O键同时被自组装增长所削弱提供了直接的证据,最后,CuCl的光致发光性质可以通过与CuO形成复合物来调控,此外,这种原位复合合成技术被用来改造CuO的磁学性质,而且发现并解释了CuO纳米晶体的反常的形铁磁行为,总之,这项工作不仅仅证明了一个灵活并且容易控制的Cu价态转变,也对构筑无机纳米复合材料提供了新颖的方法,我们相信这些发现是重要的并且会对无机化学和材料科学作出巨大的贡献.