不同催化体系下芳硝基化合物氢转移还原研究

被引量 : 0次 | 上传用户:zap6872
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
芳硝基化合物还原是一类重要有机反应,其还原产物主要为芳胺和芳香羟胺。传统的硝基还原法如铁粉还原法以及硫化碱还原法环境污染严重,随着人们环保意识的增强,已逐渐被环境友好的催化加氢法取代。但催化加氢法也有一定的局限性,如含氯芳硝基化合物还原时存在脱氯现象、化学选择性不好、对安全要求较高、在制备某些化合物如含低价硫芳胺时催化剂受到限制等。催化氢转移也可实现芳硝基的还原,与催化加氢法相比,催化氢转移法具有还原选择性高、操作简单、安全等优点、且同样是一种环境友好的还原方法。本论文主要研究芳硝基化合物的催化氢转移还原。分别以铁锆复合氧化物,金属氧化物,CoCl2·6H2O,锌粉为催化体系进行了考察。(a)以铁锆复合氧化物为催化剂,催化水合肼还原芳硝基化合物。反应60-300 min,芳胺的液相色谱相对含量为83%-96%,氯、酯基和氰基在反应中未受影响。考察了催化剂的循环使用情况;研究了不同硝基物分子结构对反应的影响。待还原底物是含低价硫芳硝基化合物时,反应进行1.5-3 h,芳胺的相对含量91%-96%;(b)探索了以不同类型的金属氧化物为催化剂,异丙醇为氢给体的芳硝基化合物的还原。其中以含钒的锌铝复合氧化物为催化剂,反应进行1.5-12h,芳胺的相对含量为66%-89%;(c)以CoCl2·6H2O为催化剂,催化水合肼还原芳硝基化合物,在乙腈/水(v/v,3/2)体系中,室温下,反应1.5-9 h,羟胺的液相色谱相对含量达到85%-93%,且氯、酯基、氰基和羰基在反应过程中未受影响;在80℃下,乙腈/水(v/v,3/7)体系中,反应进行2-5 h,芳胺的液相色谱相对含量达到91%-99%,且氯,酯基和氰基在反应过程中未受影响;催化还原含低价硫芳硝基化合物时,芳胺的相对含量为96%-99%;(d)以锌粉为催化剂,Zn/HCOONH4/CH3CN/超声体系还原芳硝基化合物制备芳香羟胺。反应室温下进行,经过40-180 min后,羟胺的液相色谱相对含量达到64%-97%。该法具有高度化学选择性,反应过程中不存在脱氯现象,氰基、酯基和羰基未受影响。以4-硝基氯苯为底物,考察了锌粉、溶剂、反应温度、硝基物分子结构对还原反应的影响,确定了还原反应中最重要的两个因素是锌粉和溶剂。
其他文献
在产品开发过程中,有限元仿真技术作为一项保证产品开发质量、速度和性能的重要技术,受到了越来越多企业的重视。但在实际应用中,却存在着分析费用大、时间长、难度大以及分
中国东北地区发现了一定数量的青铜时代的卜骨,目前尚未有人做过系统研究。本文在全面搜集中国东北地区青铜时代卜骨的基础上,探讨了其形制、分布、分期与时代特征等问题。并
人类社会的发展是以人类自身的繁衍为前提的,进入文明社会以来,人类延续得以实现的形式,便是婚姻。春秋战国时期(公元前770——公元前221年),是我国历史上一个重要的转折时期
[目的]鉴定广西北海红树林土壤放线菌的物种多样性。[方法]从广西北海红树林土壤中分离、筛选10株典型放线菌菌株,提取基因组DNA,进行16SrDNAPCR扩增与测序,并构建进化树。[
随着web3.0时代的到来,微信公众号作为国内首创的新兴新媒体平台,被广泛应用于市场甚至高校的英语教学过程中,因此,微信公众号教学模式也成为学界的热点议题之一。本文以山东
单元整体设计一、学情分析本单元是戏剧单元,选编了老舍的《茶馆》(第一幕),沙叶新的《陈毅市长》(节选)和张天民等人的《开国大典》(节选)。学生已在八年级下学期学习过几篇
本文在分析甘肃农业生态形势的基础上,阐述了新型的即可持续、高产优质高效的生态农业的具体模式及其与我国传统农业的关系,论证了转变农业发展观,改善农业生态环境,重点建设生态
高校的计量经济类课程对经济管理类创新型人才的培养具有重要作用,本科生毕业论文对计量经济类研究方法的使用能够反映出该类课程的研究性教学效果。文章在调查近年来三届共3
工程结构中的大体积混凝土箱形基础,施工期间混凝土水化热引起的温度作用和自身收缩等变形将产生较大的温度应力,若设计和施工不当就会产生危害性裂缝。过去,我国大都采用设
在当今时代,知识已经成为企业最重要的资源,知识管理已成为当今学术界和企业界所关注的焦点。隐性知识由于其独特性是企业知识创新的基础和源泉,也是企业形成竞争优势的关键