新型发光金属配合物的设计合成与性能研究

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有机发光材料包括有机小分子化合物、金属配合物和聚合物三大类。有机小分子化合物由于存在成膜后容易结晶等缺点而较少单独应用;而聚合物发光材料也有着难以克服的缺点,如难提纯,色纯度差。相比之下,金属配合物由于具有优良的发光性能、高的热稳定性及易于制作等优点而引起了人们的关注。设计、合成和开发新型的电致发光金属配合物已成为当今研究热点之一。基于此,本文主要从有机小分子和高分子的新型配体和配合物的设计、合成及性能等几个方面进行了重点研究。具体研究分为以下几个方面: (1)合成了一种新的配体2-(2-苯并咪唑基)-8-烷氧基喹啉,将之分别与Zn(II)、Eu(III)和Ru(II)配位得到了三类新的金属配合物,对三类金属配合物的热性能、光性能和电化学性能进行研究,结果表明,三类金属配合物均具有较高的热稳定性(锌配合物4a的熔点272~274℃;锌配合物4b的熔点307~308℃;铕配合物熔点为235~236℃;钌配合物熔点为299~300℃)和良好的光致发光性能。LV-vis吸收光谱和荧光光谱分析表明,三种金属配合物代表着三种不同的发光机理,其中锌配合物属于金属微扰配体发光,铕配合物属于配体微扰金属离子发光,而钌配合物属于金属-配体电荷转移发光。 (2)对2-(2-苯并咪唑基)-8-辛氧基喹啉锌配合物的晶体结构分析表明,该配合物是一个近八面体结构,其中含有一个锌原子和两个阴离子配体,中心离子Zn(II)的周围有4个N原子和2个O原子。 (3)对2-(2-苯并咪唑基)-8-辛氧基喹啉锌配合物的电致发光性能进行了初步研究,结果表明,虽然该配合物具有良好的光致发光性能,但其OLED器件(ITO/PEDOT/配合物4a:PBD:PVK/TPBi/Alq3/LiF/Al)的电致发光较弱。 (4)研究了侧基含8-羟基喹啉配体的单体的合成与活性/可控聚合、以及其与苯乙烯嵌段共聚物的合成、自组装及高分子金属配合物的合成;同时对嵌段共聚物自组装胶束及高分子金属配合物胶束通过动态光散射(DLS)实验测试了胶束的大小,并通过透射电子显微镜(TEM)观察了各种胶束的形态。研究表明,所有嵌段共聚物在THF(共溶剂)和甲苯(选择性溶剂)混合溶剂中,当甲苯含量≥50%时可发生自组装。随着THF/甲苯体积比的不同,自组装胶束的大小和形态发生变化。例如当共溶剂(THF)和选择性溶剂(甲苯)的体积比为5:5和4:6时,胶束为球形;当V(THF):V(甲苯)=2:8时,胶束就会变为蠕虫状。以自组装胶束为微反应器,在其中引入Et3Al进行配位反应得到了以聚苯乙烯为壳、核中含有Alq3的发光胶束。其发光光谱与Alq3相同。
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