锰矿石低温脱硝脱硫性能研究

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氨选择性催化还原法(NH3-SCR)和石灰石/石灰-石膏湿法分别是目前应用最为广泛的烟气脱硝、脱硫方法。本研究首先以天然菱锰矿矿石为前驱体,在500-700oC空气气氛煅烧后得到5组低温脱硝催化剂。利用TG、MS、XRD、XRF、SEM、TEM、XPS、BET、NH3-TPD、H2-TPR等表征手段探究了催化剂的表面结构及活性,利用模拟烟气处理系统及烟气分析仪探究催化剂脱硝活性。其次,利用天然软锰矿粉末配制软锰矿矿浆,并添加一定量的助溶剂,探究其作为吸收液同步去除烟气中一氧化氮及二氧化硫的能力。本研究得到以下结论:(1)低品位菱锰矿矿石主要组分为菱锰矿,含有少量黄铁矿、石英、白云石等杂质。经热处理后,可得到以黑锰矿为主晶相,含有其它无定形态/低结晶态的锰、铁氧化物的纳米结构化材料。当热处理温度为550oC时,菱锰矿可完全分解,表面出现大量气孔,比表面积最大,NH3吸附能力及H2还原能力最强。(2)脱硝实验表明,R550催化剂具有最佳的脱硝活性,在反应温度为172oC-261oC范围内,NO去除率均可达90%。R550催化剂结构性能优异,且各类锰氧化物的共存,极大提高其催化活性。此外,氨氮比降低、体积空速升高会导致NO去除率下降;SO2气体对R550催化剂脱硝活性存在明显的抑制作用。(3)软锰矿矿浆吸收实验结果表明,在最佳反应条件下,NO的去除效率可达80.1%左右,脱硫效率保持在95.0%-95.9%范围内。聚乙二醇(PEG-200)对NO的去除有明显的增强作用,最佳质量浓度为3.0%。NO去除率随氧气浓度和反应温度的升高而升高,最佳条件分别为9%和60oC。矿浆的pH应控制在3-5。二氧化锰和氧气均参与了一氧化氮和二氧化硫的氧化反应,其主要反应产物为Mn2+、SO42-和NO3-
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