乙丙橡胶接枝聚合物的制备

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本论文采用三种方案制备了乙丙橡胶接枝共聚物。一是利用原子转移自由基聚合(ATRP)法使苯乙烯单体接枝于乙丙橡胶主链,制备高接枝效率的接枝物。二是采用活性阴离子偶联方法使官能化乙丙橡胶接枝活性聚苯乙烯制备新型润滑油粘度指数改进剂SEP。三是利用乳液聚合使苯乙烯—丙烯腈接枝于三元乙丙橡胶,制备高抗冲、耐候型AES树脂。ATRP法制备乙丙接枝聚合物时,首先用N—溴代丁二酰亚胺对乙丙橡胶进行溴化,合成大分子引发剂—含烯丙基溴的三元乙丙橡胶Br-EPDM,然后以Br-EPDM为大分子引发剂引发苯乙烯的原子转移自由基接枝聚合。由于溴化EPDM的溴化程度和溴化位置可控,因此接枝共聚物的接枝链的密度、支链的长度均可得到控制,从而达到控制共聚物结构的目的。研究了不同反应条件下所得接枝物的分子量及其分布,并探讨了在苯乙烯原子转移自由基接枝乙丙橡胶聚合中的热聚合现象和机理。阴离子偶联法制备乙丙橡胶接枝聚合物时,首先对二元或三元乙丙橡胶进行卤化,将卤素原子(氯或溴)引入乙丙橡胶大分子链中得到卤化乙丙;然后将用阴离子活性聚合制备的活性聚苯乙烯与之进行大分子偶联反应,依靠与电负性卤素原子相连的主链碳和增长的阴离子活性中心间的亲核反应制得乙丙橡胶—苯乙烯接枝共聚物。通过调节卤化乙丙的卤含量及苯乙烯支链的分子量和偶联效率,得到支链结构可控的接枝共聚物。乳液接枝聚合法在橡胶EPDM上接枝苯乙烯和丙烯腈的具体实验路线如下:首先将工业三元乙丙橡胶胶浆在高速搅拌下进行乳化;然后进行苯乙烯/丙烯腈的乳液接枝聚合,聚合后得到的接枝粉料按照预定的比例,与苯乙烯/丙烯腈共聚物树脂SAN进行掺混,得到不同型号的AES树脂。探讨了引发剂和乳化剂用量、反应温度和时间、橡胶含量等对接枝聚合反应和乳液及产品微观结构的影响。
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