羟丙基甲基纤维素溶液及凝胶模板作用下的矿化过程研究

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受自然启发,利用各类有机模板来制备形态、结构特殊、性能优异的新型结构材料和功能材料成为当今材料科学的热点。模板的结构、性质及存在状态等直接影响和控制材料的结构和形态。纤维素衍生物羟丙基甲基纤维素(HPMC)分子中含有大量的羟基和醚键,其水溶液在升温情况下可以发生凝胶转变,是一种新型的有机模板,本文对其作用下特别是凝胶状态下的矿化进行了探讨。 本文采用流变仪等手段详细分析了HPMC的凝胶转变过程。研究结果证实了HPMC凝胶是由于分子部分去水合,相互靠近产生疏水缔合的结果。凝胶温度随溶液浓度增大而降低,其强度则增强。一些添加剂也对凝胶温度产生影响。盐的电解质效应使凝胶温度降低,表面活性剂效应则使凝胶温度升高。含羟基物质对HPMC的影响较复杂,体系中存在以上两种效应的竞争。随添加剂加入量不同,两种效应交替占据主导地位。 分别以HPMC溶液和凝胶为模板指导形成碳酸钙。利用X射线衍射(XRD)、扫描电镜(SEM)考察模板对产物晶型、形貌的影响。运用热重分析(TG)、红外光谱(FTIR)等方法对模板作用实质进行初步探索。 研究结果表明,HPMC分子作用下产生了自然界不稳定晶型碳酸钙-文石,随着溶液浓度增大以及对体系施加外力条件,产物中文石的含量增大。剪切应力的存在有助于文石的稳定。SEM图显示产物中形成捆束状碳酸钙,且其量随浓度增加而增大。在HPMC凝胶中形成文石,其形貌特殊,为玉米棒状晶体和表面带有沟槽的长棒状晶体。TG、红外光谱、电导率等实验均表明HPMC分子通过其上的醚键和羟基与晶体发生作用来行使模板作用。凝胶模板有别于溶液模板,主要在于形成局部有序的疏水微区以及凝胶网络结构对晶体的调制。分别以HPMC溶液和凝胶为模板指导形成磷酸钙。利用X射线衍射、扫描电镜考察模板对产物晶型、形貌的影响。运用红外光谱、电导率等方法对模板作用实质进行初步探索,并提出了模板作用的可能机理。 XRD和SEM结果表明在HPMC溶液与凝胶体系中分别合成了结晶度不同且形貌各异的羟基磷灰石。凝胶体系中产物结晶较好。且随着聚合物浓度的升高和反应温度的升高,矿物质结晶度均有所增加。红外光谱和电导率实验的结果表明,HPMC有机模板的存在对磷酸钙形成起到了独特的作用。
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