Silicalite-1分子筛及其分子筛膜的合成与表征

来源 :太原理工大学 | 被引量 : 2次 | 上传用户:he_shang_cun
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分子筛膜具有规整的、可调控的孔结构,可调节的催化活性以及优良的热稳定性和化学稳定性,被广泛地应用于化学分离、膜催化、微反应器、微电子装置等诸多领域,成为近20年来膜科学技术领域的研究热点之一。Silicalite-1分子筛膜是典型的MFI型分子筛膜,具有Si/Al→∞的特点,此外它含有独特的孔道结构和择形催化性能,且具有高的化学稳定性、热稳定性及机械稳定性,其骨架中不含铝元素,因而具有很强的疏水性,适用于在高温下进行气体混合物的分离,因此近十几年来备受研究者关注。本论文不仅探索了影响Silicalite-1分子筛晶粒的合成因素,同时研究了采用低碱度溶液在铝质载体上原位水热合成Silicalite-1分子筛膜的影响因素,在此基础上设计并提出了一种新的制备Silicalite-1分子筛膜的方法——“预涂干胶水热合成法”。采用扫描电子显微镜(SEM)、X-射线衍射(XRD)及其他辅助性表征手段对Silicalite-1分子筛及分子筛膜的形貌、晶型结构以及性能作了测试分析。具体内容及主要结论如下:1、采用原位水热合成法合成Silicalite-1分子筛,并对合成采用的晶化温度、晶化时间、模板剂用量以及助剂乙醇等影响因素进行考察和优化。结果表明:当合成液比例为n(TEOS): n(TPA+): n(H2O)=1:0.18:100时,在130℃下,水热晶化12h即可获得结晶度高、孪晶量较少的分子筛,颗粒大小约为500nm。此外,合成液中添加乙醇不利于获得结晶度高、粒度小的Silicalite-1分子筛晶粒。2、运用传统原位水热合成法,采用低碱度溶液在铝质载体上合成Silicalite-1分子筛膜。研究中考察了载体种类、水热合成条件、原料种类以及合成次数对膜的致密性、连续性和膜的表面形貌的影响。结果表明:以硅溶胶为硅源、四丙基溴化铵(TPABr)为模板剂,合成液比例为n(Na2O):n(TPA+): n(SiO2): n(H2O)=0.1:0.1:1:100,在170℃下,晶化48h制备得到了不同的分子筛膜,其中在阳极氧化铝管壁内部形成的分子筛膜层覆盖完全、晶粒生长方向一致,较普通处理的铝管更适合膜的生成;合成次数对膜的生长具有很大的影响,因此,我们可以增加合成次数来调控膜的生长。3、为了提高膜的性能,设计并提出了一种新的制备Silicalite-1分子膜的方法——“预涂干胶水热合成法”。探索研究了晶化时间、合成液碱度、不同载体、涂胶次数对膜结构及性能的影响。结果表明:采用这种工艺在铝片载体上预涂3次干胶,在170℃下,水热晶化6h即可获得平整、致密、均一的分子筛膜层,很大程度上缩短了水热合成时间,是一种新的、合理的、适宜工业化的制备分子筛膜的技术。
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