PET缩聚用铝系复合催化剂的研究

被引量 : 5次 | 上传用户:endest
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
在聚酯工业领域,对不含重金属元素的催化剂的研究一直是聚酯技术研究的热点之一。钛系催化剂以高的催化活性长期以来受到高度重视,但钛系催化剂也存在易水解、副反应多及产品色相偏黄等问题。因此,铝系催化剂近年来也引起越来越多的关注,而如何提高铝系催化剂的活性则是其可获得工业化应用的关键。为提高铝化合物的催化活性,本文采用超声、直接沉淀法,以凹凸棒土(AT)为载体对羟基氧化铝进行负载,合成了一种新型的聚对苯二甲酸乙二酯(PET)缩聚用的复合催化剂,并进行了扫描电镜(SEM)、热重分析(TG)、Brunauer-Emmett-Teller (BET)比表面积及X射线衍射(XRD)的表征。SEM及XRD的分析结果表明,所制备的催化剂含有AlO(OH)成分,并负载于凹凸棒土上[该复合催化剂简记为AlO(OH)/AT]。 TG的分析结果表明,AlO(OH)/AT催化剂的热稳定性高于Al(OH)3催化剂。由BET法得到的比表面积可知,AlO(OH)/AT催化剂具有较高的比表面积,达到153.6m2/g。在此基础上,研究了凹凸棒土与偏铝酸钠的投料配比、干燥时间等制备条件对催化剂的结构及形貌的影响。结果表明,凹凸棒土与原料偏铝酸钠的投料质量比在1:4~1:20的范围内、且干燥时间不宜超过24hr的情况下,可得到AlO(OH)/AT复合催化剂。本文依据等量递增原理建立了一种BHET与催化剂均匀混合的方法,并利用TG-红外联用技术,证明了AlO(OH)/AT催化剂能催化BHET缩聚。基于DSC分析,研究了一种通过计算活化能评价PET缩聚催化剂活性的动力学方法。经过计算,AlO(OH)/AT催化剂的活化能低于A1(OH)3约4.3KJ/mol。为进一步确认DSC分析的结果,利用1L聚合釜进行缩聚试验的验证,结果表明,同样的反应条件下,AlO(OH)/AT催化剂具有较高的活性,AlO(OH)/AT催化剂所制得PET切片的特性粘度可达0.65dL/g以上,而缩聚时间更短,催化剂用量也较Al(OH)3少。为探索AlO(OH)/AT催化剂对缩聚反应影响的规律,研究了缩聚温度、催化剂的种类及用量等因素对PET切片质量及缩聚时间的影响。结果表明,在温度274-288℃范围内,随着缩聚温度的增加,缩聚时间先减少,后增加。对Al0(OH)/AT催化剂而言,最佳的缩聚温度以不超过285℃为宜。对催化剂的添加量而言,在同样条件下,随着催化剂用量的增加,PET的特性粘度增大,但后期增速趋缓,特性粘度将不变或下降。本文通过对催化反应规律的研究,确定了一个较佳的聚合工艺,并对凹凸棒土与催化剂协同催化作用的机制作了解释。通过优化的聚合工艺,用Sb2O3、Al(OH)3及AlO(OH)/AT催化剂制备了不同的PET切片,并研究其性能。利用DSC及热台偏光显微镜(POM)研究其结晶性能,结果表明,在试验条件下使用该自制催化剂制备的PET较使用催化剂Sb2O3、Al(OH)3制备的PET具有更强的结晶能力,这归因于凹凸棒土具有成核剂的作用。通过TG分析了PET的热性能,结果表明这三种催化剂制备的PET切片热性能差异不大。本文在AlO(OH)/AT催化剂研究的基础上,对铝、钛化合物复合凹凸棒土[简记为(Al,Ti)/AT]作为聚酯缩聚催化剂的可行性作了初步探索,制备了几种不同配方的催化剂,并采用SEM、红外光谱(FTIR)、 XRD、X射线能谱(EDS)等表征手段,分析了铝、钛化合物复合催化剂的元素成分,并推测了其形成过程。对钛酸四丁酯与偏铝酸钠投料比中Ti/Al原子个数比为4:1的催化剂进行FTIR表征,结果表明,铝钛复合催化剂中含有大量的羟基(-OH)。EDS表征结果揭示了该催化剂至少含有C、O、Ti、Al、Na等元素。由SEM图片可看出该催化剂颗粒分散均匀,且颗粒直径较小。采用DSC方法对所制备的催化剂的活性进行研究,结果表明,具有无定形结构的凹凸棒土复合铝、钛化合物催化剂其活性较高。表观活化能的计算结果表明,在同样DSC测试条件下,铝、钛复合催化剂的活化能平均值较Al0(OH)/AT低约16.9KJ/mol。通过调整Ti/Al原子个数比,制备了几种不同配方的铝钛复合催化剂,并对其进行XRD、X射线光电子能谱(XPS)表征,结果表明,Ti2p、Al2p、O1s的电子结合能有所变化,这将影响催化剂的活性。通过DSC分析方法研究了钛酸四丁酯与偏铝酸钠投料比中Ti/Al原子个数比为8:1的催化剂的活性,结果表明,在催化剂用量是Sb203的一半时,仍具有较高的活性。另外,还研究了切片的后加工性能,结果表明,所制备的拉伸变形丝(DTY)的力学性能及染色性能都能达到一定的质量要求。以上研究结果将为进一步开发新型的聚酯催化剂提供有益的参考。
其他文献
目的:比较脑损伤患者应用芬太尼、瑞芬太尼和舒芬太尼的脑血流动力学变化情况,为临床提供参考。方法:选择于我院就诊治疗的66例颅脑损伤患者的病例,随机分为3组,在肌松与镇静
《西游记》从人到佛的过程,从人间的角度理解是一场悲剧,从佛的角度理解是一场喜剧。小说中的人物情节都如同人间,展现了人类的各种优缺点,是人类心灵的镇静济。
<正>我科2005年6~10月应用2.5%二硫化硒洗剂治疗头皮脂溢性皮炎22例,收到满意效果,现报道如下。1临床资料1.1一般资料:22例患者中男12例,女10例,年龄17~48岁,其中30岁以下18例,
《千与千寻》票房已突破四亿,这一成绩不仅超越了半年前《龙猫》的最终票房,还把之前的C位影片《X战警:黑凤凰》和《黑衣人:全球通缉》牢牢踩在脚下。此时,距离宫崎骏2013年《起风
报纸
<正>口腔颌面外科学是口腔科学的一个分支学科,是临床医学系的必修课,但是,由于口腔医学系和临床医学系同为两个不同的学系,临床医学系毕业的学生从事口腔医学工作的不多。因
随着科学技术的发展,对液体静压技术理论的研究及静压轴承在工程中的应用逐步扩大,尤其在重大型机械中采用此项技术,可以充分发挥其流体静压的特点,由于静压支承的运动副之间
作者通过社会进化范式,将物质与观念因素有机地纳入一个分析框架,对二战后的美国军事干预主义进行深入解读。二战后美国的军事干预主义(美国精英和民众对美国海外军事干预的
如何在地区安全秩序的塑造中既超越均势,又体现国际政治的民主化呢?作者在比较了美国的“联盟安全模式”和东盟的“合作安全模式”的基础上,探讨另一种可能的东亚安全秩序:“
本文是一篇以美国法精要系列丛书中的《版权法(第2版)》的第二章至第五章为翻译原文的翻译报告。美国法精要系列是非常实用的一套法律书籍,每本书均由拥有丰富教学经验的法学
最近几年 ,随着全球化的加速 ,反全球化也同时发展。但是 ,除了注意到世界各地街头的反全球化示威 ,并对它们做了相当片面性与扭曲性的解释外 ,人们并未对反全球化现象做深入