醚菌酯和苯醚甲环唑在稻田中的残留与吸附效应研究

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醚菌酯是最早上市的甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂,具有独特的作用机理,广谱高效的活性,且对环境友好的特点,被广泛用于蔬菜、水果及禾谷类作物上;苯醚甲环唑是三唑类内吸型杀菌剂,主要用于防治水稻纹枯病、稻瘟病等。本论文以醚菌酯和苯醚甲环唑为研究对象,系统地研究了醚菌酯和苯醚甲环唑在稻田中施用后的残留降解及醚菌酯在土壤中的吸附行为。这些研究可为评价醚菌酯和苯醚甲环唑的环境影响提供科学依据,也为合理使用该药提供了理论指导。主要结果归纳如下:(1)以丙酮:蒸馏水的混合液(v:v=2:1)和丙酮分别作为稻田土壤和水稻植株中醚菌酯和苯醚甲环唑的提取剂,以乙醇作为稻杆、糙米及谷壳中醚菌酯和苯醚甲环唑的提取剂,稻田水样和上述提取溶液均以乙酸乙酯作萃取剂,采用HP-5弹性石英毛细管柱经程序升温技术分离,电子捕获检测器检测,以峰面积外标法定量。该方法的添加回收率为73.7%-118.0%,醚菌酯的最小检出量为1.0x10-11g,苯醚甲环唑的最小检出量为2.0x10-11g。(2)在湖南长沙、浙江杭州及贵州贵阳三地自然条件下,醚菌酯和苯醚甲环唑在稻田水、土壤和水稻植株中的消解动态符合化学反应一级动力学方程的要求。醚菌酯在稻田水、土壤和水稻植株中的平均消解半衰期分别为6.95d、7.77d和5.70d;苯醚甲环唑在稻田水、土壤和水稻植株中的平均消解半衰期分别为7.35d、8.15d和5.86d。由此可见醚菌酯和苯醚甲环唑在稻田中均属于易消解农药。(3)将醚菌酯·苯醚甲环唑40%可湿性粉剂按有效成分浓度200和300mg/kg喷施2-3次,距最后一次施药后的第21d时,稻田土壤中醚菌酯的残留量在0.009~0.025mg/kg之间,苯醚甲环唑的残留量在0.009mg/kg以下;稻杆中醚菌酯的残留量在0.209~0.925mg/kg之间,苯醚甲环唑的残留量在0.071-0.281mg/kg之间;谷壳中醚菌酯的残留量在0.176~0.606mg/kg之间,苯醚甲环唑的残留量在0.061~0.183mg/kg之间;糙米中醚菌酯和苯醚甲环唑的残留量均小于0.05mg/kg。因此,提出:醚菌酯·苯醚甲环唑40%可湿性粉剂按有效浓度200mg/kg喷施2次,收获水稻的安全间隔期为21d。(4)醚菌酯在所选的五种供试土壤中的吸附平衡时间在12h-16h,其吸附过程遵循线性等温吸附模型和Freundlich等温吸附模型。醚菌酯在黑龙江黑土中的吸附性最强,在湖南红壤中的吸附性最弱。土壤理化性质中影响醚菌酯吸附的主要因素是土壤的pH值。在五种供试土壤中的吸附自由能为13.09-13.82kJ·mol-1,这说明醚菌酯在供试土壤中的吸附为物理吸附。(5)表面活性剂SDBS的加入削弱了醚菌酯在土壤中的吸附,而TWEEN80的加入则增强了醚菌酯在土壤中的吸附。阴离子表面活性剂SDBS的加入浓度在其临界胶束浓度(CMC)附近时,对醚菌酯在湖南红壤和黑龙江黑土中的吸附影响程度较小。当非离子表面活性剂TWEEN80在湖南红壤中的加入浓度为15mg/L时,醚菌酯的吸附量最大,均大于表面活性剂的浓度为8mg/L或30mg/L时的增大幅度;但不同添加浓度的TWEEN80对醚菌酯在黑龙江黑土中的吸附影响不大。
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