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无甲醛的抗皱免烫整理已成为印染企业的一个重要的研究课题。目前,国内外都在研究开发低甲醛和无甲醛树脂整理剂,其中一部分有价值的已形成产品,并在市场上销售。其中多元羧酸作为传统含醛类树脂的取代物,从根本上避免了甲醛对环境和人体的各种危害,受到人们的重视。目前研究较多的有丁烷四羧酸(BTCA)、丙三羧酸(PTCA)和柠檬酸(CA)等。BTCA是公认效果最好的多元酸,其整理品无论DP、白度、耐洗性、强力保留率都令人满意,某些指标甚至超过2D树脂,只是价格是2D的10倍,因而至今未能实现工业化应用。柠檬酸原料易得,价格低廉,安全无毒,但整理效果不如BTCA。在高温下脱水存在泛黄问题。目前的许多研究都集中在降低BTCA的整理成本,以及改善CA整理的缺点两个方面。配合型多元羧酸主要是羟基羧酸,如柠檬酸、苹果酸、酒石酸等,在与其他多元羧酸共焙烘时能发生酯化反应,生成更大的立体网状结构,成为更有效的高分子交联剂,以提高折皱回复角,改善织物免烫性能。配合型多元羧酸可以使性能较差的原料获得很好的耐久压烫效果,克服泛黄的缺点,提高织物白度、强力和弹性,成为抗皱整理的发展方向。已有研究表明,BTCA和CA混合整理剂(如深圳先进化工研制的无甲醛整理剂FF Ⅱ、FFⅢ)具有较高的免烫等级和较高的强力保留率,而泛黄轻微,成本降低。国外报道的配合型多元羧酸体系主要是由苹果酸、次磷酸钠、三乙醇胺与丁烷四羧酸组成的混合体系。国内配合型多元羧酸的报道有,将柠檬酸与氯乙酸直接缩合得到带四个羧基的无醛整理剂。
据报道,柠檬酸和马来酸酐的混合整理液在纳米催化剂的作用下,对纯棉织物进行抗皱整理,整理后织物的折皱回复角明显提高,且断裂强力下降不多。效果很好的还有马来酸.丙烯酸的共聚物与柠檬酸的配合等。东华大学研究用马来酸和衣康酸及马来酸聚合交联体系整理的织物具有良好的回弹性、强力保留率和耐洗性,并对之进行了酯化反应动力学的研究,而且从所得的数据较好的解释了整理品性能的差异。深圳先进华联精细化工有限公司生产的无甲醛免烫整理剂FFⅡ和FFⅢ主要是采用多元羧酸丁烷四羧酸和柠檬酸配合的整理剂,实验结果表明,此整理剂具有较高的免烫等级和较高的强力保留率,而且泛黄轻微,成本低。为了进一步提高免烫整理剂FFⅡ和FFⅢ的抗皱性能,为研究出新的免烫整理剂提出建议,本文研究了用丁烷四羧酸和柠檬酸对棉织物进行的酯化反应,采用醋酸钙法对丁烷四羧酸和柠檬酸整理过的棉织物上的羧基进行定量,然后通过正交实验找出最佳的工艺条件,并在最佳工艺条件下计算出丁烷四羧酸和柠檬酸酯化反应动力学的参数,如反应速率、反应活化能、频率因子等,通过得到的实验数据来评价整理剂FFⅡ和FFⅢ组分配比的合理性,并给出一些改进建议。本文通过大量的实验结果表明FFⅡ和FFⅢ的配比和工艺条件还可以进一步的改进。