紫外激发白光高分子荧光粉的制备及性能研究

来源 :太原理工大学 | 被引量 : 2次 | 上传用户:baoyuan000
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白光发光二极管(WLED)具有节能、环保、寿命长和高效率等优点,备受广大学者的关注。目前研究实现白光LED的主要技术方案是荧光粉转换法。其中,三基色荧光转换LED能在较高发光效率的前提下,有效地提升LED的显色性。得到三基色白光LED最常用的方法是利用紫外光(UV)LED芯片激发红、绿、蓝(RGB)三基色荧光粉,这种方案获得的颜色仅仅由荧光粉的配比决定,产生的白光具有高显色性,光色和色温可调等优点。本论文将探索通过先配合再自由基聚合的技术路线制备出共聚键合型和共混型白光高分子荧光粉,并研究其发光特性,并初步探讨其应用的可能性。本论文的主要研究内容如下:(1)合成了铕、钆、铍三种红、绿、蓝反应型配合物。选用稀土Eu3+为发光中心,以α-噻吩甲酰三氟丙酮(TTA)为第一配体,邻菲罗啉(phen)为协同配体,甲基丙烯酸(MAA)为活性配体,制得红光配合物Eu(TTA)2(Phen)MAA。该配合物的发射峰位于578nm、590nm、612nm、651nm处,属于Eu3+离子的特征发射。根据荧光数据和CIE程序计算得出其色坐标为(0.58,0.33),位于红光区。选用Gd3+离子为配位中心,将2-(2-羟基苯基)苯并噻唑(BTZ)和甲基丙烯酸(MAA)分别为第一配体和活性配体,制得绿光配合物Gd(BTZ)(MAA)。该配合物的最大发射峰位于511nm处,计算其色坐标为(0.24,0.57),是配体BTZ的绿光发射。选用Be2+离子为配位中心,以BTZ为第一配体,MAA为活性配体,制得蓝光配合物Be(BTZ)MAA。该配合物的最大发射发射峰位于462nm处,计算其色坐标为(0.17,0.21),是由于配位后配体BTZ的发射波长发生蓝移,属蓝光发射。另外,三种配合物的分解温度分别为208℃、198℃、326℃。(2)合成了键合型白光高分子荧光粉PMEuGdBe。首先,选用不同比例的铕、铍配合物与甲基丙烯酸甲酯(MMA)进行共聚反应,制备一系列三元共聚物PMEuBe,其中在Eu:Be=1:1时,其色坐标为(0.38,0.23),最接近正白光区。随后,在此基础上引入绿光配合物Gd(BTZ)MAA,选用不同比例的铕、钆、铍配合物与甲基丙烯酸甲酯(MMA)进行共聚反应,制得一系列四元共聚物PMEuGdBe,其中在Eu:Gd:Be=1.5:15:2时,该共聚物的CIE色坐标为(0.34,0.33),位于白光区,且计算得出在此比例下,共聚物的相对量子效率为0.1121。该共聚物为非定型态,且发光性能可保持到250℃,具有良好的热稳定性。(3)研究了引入乙烯基咔唑基团(NVK)对单聚物玻璃化温度Tg和发光性能的影响。以PMNBe为例,当MMA/NVK=2.5时,它的玻璃化转变温度Tg为140.47℃,比均聚物PMMA(105℃)提高了35℃左右。单聚物PMN(0.1)Eu、PMN(0.1)Tb、PMN(0.3)Be的色坐标分别为(0.56,0.32),(0.23,0.39),(0.16,0.07),分别位于红、绿、蓝光区。(4)制备了共混型白光高分子荧光粉。将筛选出的三色单聚物PMN(0.1)Eu、PMN(0.1)Tb、PMN(0.3)Be按照不同的比例进行共混,制得一系列共混高分子荧光粉,且在6.5:5.5:1比例下时得到色坐标为(0.32,0.28),最接近正白光。该共混高分子荧光粉的发光性能可保持到228℃,在此温度之前较稳定,且它的璃化转变温度Tg为134.66℃,较PMMA提高了近29℃。
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