己二酸基复合储热材料的制备与性能研究

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相变储热技术具有储热密度大,温度变化小,储热装置结构紧凑,易于控制和管理等特点,在太阳能热利用,工业废热和余热回收以及空调节能和建筑采暖等领域具有广阔应用前景。己二酸(Adipic acid, AA)是脂肪族二元酸中最有应用价值的二元酸,其相变温度为151~155℃,相变潜热为260J/g。针对己二酸导热系数低的缺点,利用导热性能优异的膨胀石墨(Expanded graphite, EG)作为导热增强相改善其传热性能,并对己二酸复合相变材料(Phase change materials, PCMs)的热循环稳定性能进行研究;针对其相变温度单一,将其与癸二酸(sebacic acid, SA)复合建立二元体系,得到一系列具有不同相变温度的储热材料,来满足不同温度范围的储热要求。以己二酸为相变材料,膨胀石墨为导热增强相,采用机械混合与熔融吸附的方法,制备出己二酸/膨胀石墨复合相变储热材料,通过FT-IR、DSC、热常数分析仪、TG、FE-SEM对制备的复合材料进行结构和性能研究。结果表明:膨胀石墨能够有效吸附己二酸,两者之间化学相容性良好;该复合材料相变理论计算焓值与测试焓值差值在熔融/冷凝过程最大差值分别为理论计算值的4.52%/5.54%;在4wt.%-8wt.%范围内,导热系数提高2倍以上,相变潜热均在220J/g以上;在200℃时己二酸、己二酸/8wt.%膨胀石墨质量变化分别为-1.04%/-1.38%。经过1000次循环之后,纯己二酸没有发生化学变化,熔化/凝固相变焓分别衰减了11.19%/11.68%;己二酸/8wt.%膨胀石墨的复合相变材料,熔化/凝固相变焓分别衰减了21.67%/19.31%。储/放热实验表明,纯己二酸在储/放热相变过程中以对流传热为主,己二酸/8wt.%膨胀石墨复合相变材料由于膨胀石墨的作用则以导热为主,其中心位置的放热时间相对纯己二酸缩短了79.33%。FE-SEM结果显示,经过1000次熔循环之后,纯己二酸在依然保持较好的柱状晶形结构;在己二酸/8wt.%膨胀石墨复合相变材料中,己二酸相变材料几乎完全吸附于膨胀石墨表面以及填充在膨胀石墨的空间空隙结构中,使得复合相变材料表面比较致密。不同配比的己二酸/癸二酸的步冷曲线结果表明两者可以形成二元低共熔体系,在癸二酸含量为70wt.%时达到低共熔点。DSC结果显示,在癸二酸含量为70wt.%时,己二酸/癸二酸二元体系出现低共熔点,其升/降温过程中均出现单一的吸热峰/放热峰,与步冷曲线测的熔化点/凝固点相对差值为6.12%/3.80%,表明步冷曲线测试结果可靠。XRD与IR结果表明己二酸/癸二酸二元体系之间没有发生化学反应,仅以物理方式结合在一起;膨胀石墨的掺入可以大幅度提高己二酸/癸二酸3/7配比(低共熔点)的导热系数,其在膨胀石墨掺量为8wt.%时,提高了8.17倍。FE-SEM显示,随着癸二酸含量的增加,己二酸/癸二酸复合相变材料的片层结构颗粒逐步增多,柱状结构颗粒相应减少,低共熔点配比附近颗粒分布更加均匀,有利于二元体系形成低共熔体。
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