利用阈值光电子-光离子符合速度成像研究CF3Cl+离子的解离动力学

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本论文的主要内容包括:在原有的离子速度图像处理方法的基础上,利用Matlab编程和图形用户界面(GUI)发展了一些新的图像处理方法:利用阈值光电子-光离子符合速度成像对能量选择的CF3Cl+离子的解离动力学进行了研究:以及初步展示了CH3F+离子闽值光电子-光离子符合成像的实验结果。离子速度成像实验中,解离产生的碎片离子在TOF管的电场中飞行,所成的像最终被CCD相机采集。若进行离子速度切片成像,还需在MCP上施加一个几十纳秒宽的脉冲高压,对其进行切片探测。整个实验采集过程中,TOF管的电场分布,CCD相机的安装位置以及MCP的脉冲门宽度都会对采集到的离子速度图像产生一定影响,使得采集到的图像在一定程度上不能真实反应三维空间上的离子速度分布情况,这就需要我们在后期设法对图像进行处理,从而还原出真实的三维离子速度分布情况。本文作者在原有的离子速度图像处理方法的基础上,利用Matlab程序和图像用户界面(GUI)发展了一些新的图像处理方法,包括对离子速度图像的扭曲进行调整以及对离子速度切片成像实验中的通道分支比进行修正。氟氯甲烷是大气环境中的重要化学分子,在紫外光作用下,产生的氯原子对臭氧的消耗有重要影响。相对中性分子的研究而言,其离子的光解离机理和碎片能态分布至今仍少有报道。针对此类分子离子解离动力学研究的需求,本论文主要利用了自行研制的阈值光电子-光离子符合成像谱仪,开展了CF3Cl+离子不同电子态的解离动力学研究,通过对内能选择的分子离子解离产物碎片进行离子速度成像的分析,获取其解离过程的能量分布和解离机理,具体内容如下:利用阈值光电子-光离子符合速度成像技术研究了CF3C1+离子在12.10-18.30eV范围内的解离动力学,阈值光电子-光离子符合飞行时间质谱和CF3+离子的符合速度切片成像都得到了观测。符合质谱显示CF3Cl+离子的基态X2E是一个具有浅势阱的束缚态,且解离阈上只产生CF3+离子。电子激发态A2A1/B2A2, C2E和D2E都是完全解离的,其中A2A1/B2A2态的解离产物主要是CF3+碎片离子,而C2E和D2E态解离明显产生CF2C1+和CF3+两种碎片离子。我们通过对产物碎片CF3+进行三维阈值光电子-光离子符合切片成像,获得了解离过程中释放的总平动能分布以及CF3+碎片离子的角分布。在弗兰克-康登区域,X2E态的CF3Cl+离子解离释放的总平动能满足Maxwell-Boltzman分布,而A2A1/B2A2, C2E和D2E态解离释放的总平动能均由统计解离和快速/非统计解离两部分组成。结合计算得到的CF3Cl+离子沿C-C1键长变化的势能曲线,我们提出了CF3Cl+离子的解离机理:X2E态的CF3C1+离子在高振动能级上振动解离产生统计分布的CF3-离子。A2A1/B2A2态的CF3Cl+离子解离包括三部分:B2A2态的CF3Cl+离子直接沿C-C1键快速解离;一部分A2A1态的CF3Cl+离子先非绝热耦合至附近的排斥态上,然后快速解离:另一部分A2A1态的CF3Cl+离子先内转换至基态X2E的高振动能级上,再振动解离。C2E和D2E态的CF3Cl+离子均先内转换到低能电子态,再沿低能电子态进行振动或快速解离。在12.30-19.80 eV激发能范围内,阈值光电子-光离子符合成像技术同样被用来进行了CH3F+离子的解离动力学研究,脱H的通道和脱F的通道都得到了观测。符合质谱显示CH3F+离子的基态X2E是一个束缚态,解离阈之上CH3F+离子解离主要产生碎片CH2F+离子:电子激发态A2A1,B2E都是完全解离的,解离产物主要是CH3+碎片离子。我们分别对产物碎片CH2F+和CH3+进行三维阈值光电子-光离子符合成像,获得了脱H和脱F两个解离通道释放的总平动能分布以及碎片离子的角分布。然而由于未对CH3F+离子脱H和脱F两个通道的势能曲线进行计算,因此这两个通道的解离机理有待于在后续研究工作中进一步讨论。
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