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手性科学的研究不仅对化学生物学的探究和医药的研发提供了科学基础和技术支持，而且在与材料科学和信息科学等相关领域都显示出重要应用前景;由于在不对称催化、手性识别、手性功能材料等领域的应用，手性金属络合物的拆分、（绝对）不对称合成和手性选择性合成等方法学研究，从Werner创立配位化学至今，一直是配位化学领域长盛不衰的重要课题。本论文以含有手性金属中心的立方体Fe(Ⅱ)笼络合物和半醌Fe(Ⅲ)络合物作为研究对象，开展不对称合成、化学拆分以及结构表征等手性配位立体化学研究。主要内容包括以下几个方面: 第一章为绪论，结合本论文的主要工作，简要综述了配位化合物的异构现象、确定手性化合物绝对构型的方法（包括ECD和VCD等手性光谱方法），以及获得对映纯化合物的方法等，重点概述了超分子金属笼络合物和半醌自由基金属络合物的文献调研。最后简述了论文的主要构思和研究目的。 第二章通过引入手性源(R/S)-Myrtenal合成了一对手性咔啉配体，手性选择性合成一对手性立方体Fe(Ⅱ)笼络合物2-10和2-11，通过元素分析和MS等确定了目标产物的组成，对其UV-Vis、IR和ECD光谱进行了细致分析，根据ECD谱激子裂分的关联方法确定了绝对构型，并动态观察其金属中心手性的稳定性。 第三章尝试用化学拆分法对外消旋立方体Fe(Ⅱ)笼络合物rac-[Fe8(L10-Ni)6](OTf)16(3-3)进行拆分，初步获得一对手性立方体Fe(Ⅱ)笼络合物3-4和3-5。通过改变拆分剂的化学计量比、混合溶剂体积比、温度以及反应时间等对拆分效果进行了优化。对拆分产物进行了ECD光谱，元素分析和MS等表征和分析。 第四章在前人研究的基础上通过镜面对称性破缺获得了一对手性半醌络合物△-mer-[Fe(LISQ)3]和△-mer-[Fe(LISQ)3](LISQ=2-苯亚胺基4，6-二叔丁基苯酚)，通过X-射线单晶衍射、UV-Ⅵs和固体ECD光谱等表征，将其惟手性金属中心绝对构型与固体ECD光谱的激子信号进行了关联，并对该络合物在结晶过程中出现的镜面对称性破缺现象进行了深入探讨。 第五章总结了本论文的研究工作并对后续工作进行了展望。