富勒烯乙二胺硝酸盐/富勒烯乙二胺二硝酰胺盐的制备及性能研究

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为探索新型含能燃烧催化剂,合成了两种新的含能富勒烯衍生物,并研究了其热性能。以C60、乙二胺、稀硝酸为原料合成得到目标产物1—富勒烯乙二胺硝酸盐。用氢氧化钾中和氨基磺酸制得氨基磺酸钾,再经硝硫混酸硝化,合成得到二硝酰胺钾(KDN),产率为53%。KDN与硫酸铵反应制得二硝酰胺铵(ADN),产率为91%。KDN与硝酸银反应制得二硝酰胺银(AgN(NO2)2)。富勒烯乙二胺硝酸盐与ADN进行离子交换反应制得目标产物2—富勒烯乙二胺二硝酰胺盐。采用傅立叶变换红外光谱(FT-IR)、紫外-可见光谱(UV-Vis)、元素分析和X射线光电子能谱(XPS)等技术手段对目标产物1、2及三种中间产物KDN、ADN和AgN(NO2)2的结构进行表征。用差示扫描量热法(DSC)、差热分析法(DTA)和热同步分析仪研究目标产物1、2和三种中间产物的热分解特性;并用TG-IR追踪它们的热分解过程。  结果表明,中间产物KDN、ADN和AgN(NO2)2的结构与文献报道相符,目标产物1的分子结构为(H16C60(HNCH2CH2NH2·HNO3)16),目标产物2的分子结构为(H12C60(HNCH2CH2NH2·HN(NO2)2)12)。  产物1的热分解可分为两个阶段。第一阶段是100~250℃温度范围内失重40.8%,硝酸根剧烈分解和部分支链分解,释放出H2O、CO2、CO、N2O和NO2。第二阶段是250~580℃温度范围内失重59.2%,碳笼上残留支链的分解和碳笼分解,释放出CO2。产物1热稳定性良好。产物2于150℃开始分解,热分解峰值温度为203℃,分解释放大量的热,分解热焓为1037.7J/g。TG曲线表明,100℃~800℃温度范围内,总失重率49.68%,可能是N(NO2)2-分解和部分支链分解。  ADN的熔点为90.55℃,在161.54℃开始分解,分解峰值温度为192.07℃,热分解焓为1778J/g,到230℃分解完全。微水KDN在130℃出现熔融吸热峰,180℃开始分解,在227.80℃~236.81℃之间有两个较大分解放热峰,在336.75℃有一吸热峰,无水KDN与微水KDN的不同点是,DSC曲线在130℃之前有103.33℃的放热峰,对应的TG曲线显示有质量损失,发生了固相分解。  AgN(NO2)2的分解过程分为两个阶段。第一阶段是148℃~186℃温度范围内失重21.06%,分解产物为AgNO3和N2O,第二阶段是459℃~505℃温度范围内失重25.56%,分解产物为Ag单质、O2和NO2。  含能富勒烯衍生物有可能既催化固体推进剂的燃烧,又能额外地提供一定能量,取得更佳的效果。此研究属于新型含能材料和高性能固体火箭推进剂的基础性研究工作,具有一定的科学意义和应用价值。
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