酰胺键在生命体构建过程中所扮演着极为重要的角色。例如,蛋白质(包括酶)中的肽键就是酰胺键。同时,酰胺键也广泛存在于很多天然产物和现代医药分子中。因此,很多生物学家和化学家一直将酰胺键的构建放在首要位置。尽管酰胺键的构建方法有很多种,但是其中的大部分还是涉及到偶联剂的使用,这就增加了合成的成本。因此,两者之间的矛盾促使我们继续探究催化条件下合成酰胺键的方法。本文以金属催化条件下,合成酰胺类化合物这个问题为中心,分别合成了α-苯磺酰胺基酮和含异噁唑啉环的酰胺。与此同时,对以上两种产物的生成机理加以研究。具体内容如下:一:异噁唑啉环在有机合成以及药物研究中意义重大,含异噁唑啉环的酰胺类化合物为医药研究提供了更多的选择。在室温下,β,γ-不饱和酮肟在碘苯二乙酸(PIDA)和三氟甲烷磺酸锌(Zn(OTf)2)共同作用下,发生σC-C键裂解,得到氧化腈和互补的含烯键的碳正离子中间体。后者与体系中的腈反应,得到N-烯丙基酰胺。接下来二者发生分子间的1,3-偶极环加成反应,得到了含异噁唑啉环的酰胺。二:鉴于氮自由基难以生成,且与炔键的加成比较困难,我们设想以N-氟代双苯磺酰亚胺(NFSI)为氮自由基前体,与芳基丙炔酸反应,能否合成双苯磺酰基取代的炔烃。实验结果表明,生成了α-苯磺酰胺基酮。反应的机理可能为:在一价铜盐和银盐及配体存在下,N-氟代双苯磺酰胺(NFSI)生成磺酰胺自由基,该自由基区域选择性地加到炔银中间体中距离芳环比较远的一端,得到高活性的烯基自由基。该中间体紧接着发生1,4-芳基迁移伴并伴随脱二氧化硫。然后,发生氧化/水的亲核进攻/半频哪醇重排,最终生成α-苯磺酰胺基酮。