镍钴锰三元锂离子电池正极材料的电化学性能的探究

来源 :哈尔滨工业大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:zhubaoqiu
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由于高的能量密度以及成本优势,富Ni系镍钴锰三元层状氧化物LiNixCoyMnz02 (x>0.5,文中简称为NCM),已成为主流的下一代锂离子电池正极材料。在实际应用中,为了获得更高的能量密度,最简单的办法是提高截止电压,但是富镍氧化物在高压工作时(>4.3 V)会伴随着快速的容量衰减问题,较差的高压性能阻碍了富Ni三元层状氧化物的应用前景。为了获得较好性能的NCM三元材料,本文采用了三种方法进行LiNi0.6Co0.2Mn0.202(文中简称为NCM622)材料的制备,具体内容如下:第一部分采用共沉淀法成功制备出多孔形貌的LiNi0.6Co0.2Mn0.202材料。实验中探讨了陈化时间以及过锂量的影响。结果显示,过锂量为5%,陈化时间为12h时,阳离子的混排程度小和层状结构维持得较好。电化学性能测试显示由于维持了一种多孔的形貌,所以该材料的倍率性能较好,1 C (1 C=200mA/g)、2C、5C、10C 的比容量分别为 144mAh/g、130mAh/g、112 mAh/g、89mAh/g。第二部分采用尿素均相沉淀法制备出球状形貌的LiNi0.6Co0.2Mn0.202材料。结果显示,在本实验条件下,除醋酸类过渡金属盐受自组装的影响较弱之外,其余的阴离子在纯尿素体系中很难正确的沉淀出LiNi0.6Co0.2Mn0.202材料。通过调节溶液的pH值以及聚乙烯吡咯烷酮(PVP)辅助水热反应,可以生成正确LiNi0.6Co0.2Mn0.202材料,并且获得优化后的性能。pH=9时,在0.1 C、1 C、2C的倍率下的初始放电容量分别为:163 mAh/g、142mAh/g、102 mAh/g,循环50圈的能量保持率分别为:91%、93%、92%。160℃的聚乙烯吡咯烷酮(PVP)辅助水热法在1 C的倍率下的首次放电容量为134 mAh/g,50圈循环后的容量保持率为80%,比起纯尿素体系的68%得到了一定的提升。第三部分采用模版法制备出具有一定形貌的LiNi0.6Co0.2Mn0.202材料。结果显示,比起花状形貌的NiO模版,球状的模版的结构更加的稳定,本实验成功的合成了以球状NiO为模版的LiNi0.6Co0.2Mn0.202材料,经过高温烧结后依旧能够保持球形形貌,在0.1 C、1C以及2 C倍率下的初始放电比容量分别为:165 mAh/g、117 mAh/g以及93 mAh/g,循环50圈后的能量保持率分为:88%、84%以及82%。
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