酚醛树脂基微滤炭膜及分子筛炭膜的制备

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炭膜是一种新型的无机膜,具有许多优异的性能,如耐高温、耐腐蚀、孔径均匀且孔径可调范围大等优点。80年代以来,炭膜在国外得到迅速发展,微滤炭膜已有工业化应用的报道,气体分离用炭膜仍处在实验室阶段。 本文以酚醛树脂为原料,进行了微滤炭膜和气体分离炭膜的制备研究。 以商用热塑性酚醛刚旨为原料,经过预固化、粉碎,然后加入添加剂,成型、炭化制备了均质微滤炭膜,用泡点法测定了微滤炭膜的孔径分布及平均孔径,用电子扫描电镜观察了炭膜的微观形态,所得微滤炭膜孔径为微米级,N2透量在10-3~10-1cm3/cm2.s.cmHg(1cm3/cm2.s.cmHg≈3.35×10-4mol/m2.s.Pa)范围内。随着原料粒度的增大、成型压力的减小以及甲基纤维素用量的减少,微滤炭膜的孔径分布变宽,平均孔径及N2透量增大。炭化条件中炭化终温对微滤炭膜的性能有较大影响,随着炭化终温的升高,微滤炭膜的孔径分布变窄,平均孔径及N2透量下降,强度增加。用CO2对微滤炭膜进行活化处理,通过CO2活化,微滤炭膜的平均孔径及N2透量增大。 在实验过程中,发现了一种调控微滤炭膜孔径的新方法,即通过改变预固化过程中六次甲基四胺的用量来控制预固化程度,从而改变成膜树脂粒子在炭化过程中的熔融特性,实现对炭膜孔径的调控,同时影响炭膜强度。与传统的调节微滤炭膜孔径和强度的方法相比,具有工艺简单、孔径调节范围大等优点。 采用自制热固性酚醛树脂粉体,通过直接加入粘结剂,成型,炭化制备了微滤炭膜。与采用热塑性酚醛树脂制备微滤炭膜相比,省去了预固化步骤,但需加入较多的粘结剂。扫描电镜分析表明,热固性酚醛树脂颗粒为规则的球形,不同于热塑性酚醛树脂颗粒的不规则块状。这些都导致了在孔径相近的情况下,热固性酚醛树脂基微滤炭膜的气体透量较小。 将制得的微滤炭膜用于处理三种染料水溶液,染料的截留率均可达到100%,并且不随染料浓度、测试时间和测试压力而改变。 摘 要 以热塑性酚 旨为原料,制备支撑体原膜,首次以含六次甲基四胺的热塑性酚g的乙醇溶液为涂膜液,并用浸渍法在支撑体原膜上直接涂膜,干燥后,一步郧制得分子筛炭膜。雌鹏工艺脆简单,且避兔了支娜与分朗由于热膨胀系数不同而造成的膜脱落、裂纹。所得炭膜的HM、q厂民的分离系数分别大于300和500,K溯酗135B3flsf(IB8fltF=10I’cm。儿f.S.m吐均仍.35灯小eITlol.血f石l幻,分离系数己超过文献报道值。通过扫描电镜观察到分子筛炭膜是由多孔支撑体和其上覆盖的致密分离层组成,低温氮吸附分析表明,分离层Z贱中在SA左右。支撑体在分子筛炭膜的$惺中荫重要地位。孔径较小、表面光滑腋撑u于分子筛炭膜性能的提高。涂膜液浓度牙p涂膜次数是影响分子筛炭膜性能的蟹因素,随着涂膜液浓度和涂膜次数的增加,炭膜的气体透量减小,分离系数增加。较短的浸渍时间u于提高分子筛炭膜的性能,随着浸渍时间的D,炭膜的分离系数减小。炭化条件对分子筛炭膜性g团彭响较大,较高的炭化终温,较慢的升温速率,较高的保护气u于提高分子筛娥的分离龈。溯闪帆,分子筛炭膜的气体透量增加,气体分离系数减小。
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