不同取代酞菁金属配合物的合成、表征与性质研究

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本文在评述取代酞菁金属配合物的研究与应用现状的基础上,围绕取代酞菁金属配合物的应用基础研究开展了相关的工作,其主要的工作内容和结果归纳如下: (1) 分别以相应的取代(和无取代)邻苯二腈为原料,以1,8-二氮杂二环[5,4,0]十一碳-7-烯(简称DBU)或钼酸铵为催化剂,通过模板反应合成得到了四-β-磺酸钾基酞菁锌、含0-4个β-磺酸钾基的酞菁锌的混合物、四-α-(2,2,4-三甲基-3-戊氧基)酞菁钴(镍、铜、锌)和四-α-(2,2,4-三甲基-3-戊氧基)酞菁钒氧及四-α-(2,4-二叔丁基苯氧基)酞菁钒氧。采用高效液相色谱(HPLC)方法对β-磺酸钾基酞菁锌混合物进行分离,得到了取代基数目明确,位置确定的,分别含一、二和三个-β-磺酸钾基的酞菁锌组分。同时,对上述这些新物种进行了红外光谱、紫外可见光谱、质谱及元素分析等表征。 (2) 用HPLC方法研究了原料配比对合成产物中各β-磺酸钾基酞菁锌组分分布的影响规律,并分别研究了一至四磺酸钾基酞菁锌组分的异构体组成;研究了这些β-磺酸钾基酞菁锌组分在纯水、KOH溶液和磷酸-三乙胺缓冲溶液以及二甲基甲酰胺(DMSO)溶液中的聚集行为:比较了一至四磺酸钾基酞菁锌对3个肿瘤细胞系的离体光动力灭活能力,结果显示,ZnPcS2组分对3种肿瘤细胞均有最佳的光动力灭活能力。 (3) 用HPLC方法分析了上述合成产物中烷(芳)氧基酞菁金属配合物的异构体分布情况。发现其中除镍和钒氧的四-α-(2,2,4-三甲基-3-戊氧基)酞菁配合物以一种异构体为主外,其他配合物都至少存在三种异构体。同时,研究了它们的循环伏安和光谱电化学性质。 (4) 测定了不同取代酞菁锌的激发单线态相对能级、荧光寿命、荧光衰减速率常数、荧光量子产率等光物理数据,讨论了取代基团对这些性质的影响;利用纳秒级激光闪光光解仪测定了不同取代的酞菁金属配合物的第一激发三(四)线态寿命和瞬态吸收光谱,探讨了中心金属和周环取代基团对配合物上述性质的影响;另外,还采用二甲基呋喃为探针,测定了上述一些取代酞菁金属配合物光敏化产生单线态氧的能力,并联系它们的三(四)线态性质进行了讨论。
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