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有机近红外发光材料因其在生物成像、光通信、信息安全、显示等领域的潜在应用而备受全球研究者的关注。热活化延迟荧光(TADF)材料可通过热激活的反向系间窜跃,利用单线态和三线态激子发光,内量子效率可达100%,是近年来有机发光材料的研究热点。本论文系统综述了TADF近红外发光材料和其他新型小分子近红外发光材料的发展现状,针对目前TADF近红外发光材料存在的发光效率低,发光效率随发光波长红移而下降、构效关系不清晰等关键科学问题,设计合成了三类小分子发光材料。通过核磁共振氢谱、碳谱、质谱表征了材料的分子结构;通过热失重分析、紫外吸收光谱、稳态瞬态光致发光光谱和循环伏安法研究了这些小分子发光材料的热稳定、光物理和电化学性能,分析了小分子发光材料的分子结构与热学性能、光物理性能、电化学性能之间的关系,揭示了分子结构与TADF近红外发光的关系,获得了TADF近红外小分子发光材料及其近红外电致发光器件。本论文的主要研究内容和结果如下:(1)以苯基咔唑(PCz)为给体(D)单元、双氰基喹喔啉(QCN)为受体(A)单元,构筑了D-A型小分子发光材料PCz-QCN和PCz-(QCN)2,研究了受体个数对化合物热稳定、光物理、电化学和电致发光性能的影响。化合物PCz-QCN和PCz-(QCN)2的ΔEST分别为0.33和0.35 e V;在固体薄膜中的发射分别为604和670 nm,PLQY分别为95%和88%;在有机红光电致发光器件中,化合物PCz-QCN和PCz-(QCN)2最大发射峰分别为572和644 nm,最大亮度依次为913和1197 cd m-2。(2)以双氰基喹喔啉(QCN)为A单元、苯基为π桥联单元、分别以苯基咔唑(PCz)、二苯胺基噻吩(DPA-Th)、三苯胺(TPA)为D单元,构筑了D-π-A型小分子发光材料PCz-ph-QCN、DPA-Th Ph-QCN和TPA-ph-QCN,研究了给体强弱对化合物热稳定、光物理、电化学和电致发光性能的影响。三个分子的ΔEST分别为0.16、0.17和0.09 eV。化合物PCz-ph-QCN、DPA-Th Ph-QCN和TPA-ph-QCN在固体薄膜中的发射分别为590、714和784 nm,PLQY分别为29%、23%和47%;在有机近红外电致发光器件中,化合物PCz-ph-QCN、DPA-ph-QCN和TPA-ph-QCN最大发射峰分别为638、688和798 nm,最大辐照度依次为18643、26159和26695 mW Sr-1 m-2。(3)以双氰基菲并[4,5-fgh]喹喔啉(PyQCN)为A单元、分别以三苯胺(TPA)和叔丁基三苯胺((tBu)2TPA)为D单元,设计合成了两个近红外小分子TPA-PyQCN和(tBu)2TPA-PyQCN,研究了受体刚性结构和给体强弱对化合物热稳定、光物理、电化学和电致发光性能的影响。化合物TPA-PyQCN和(tBu)2TPA-PyQCN的ΔEST分别为0.20和0.16e V;在固体薄膜中的发射分别为702和726 nm,PLQY分别为82%和63%;在有机近红外电致发光器件中,化合物TPA-PyQCN和(tBu)2TPA-PyQCN最大发射峰分别为730和748 nm,最大辐照度依次为30718和24899 mW Sr-1 m-2。