基于α,β-不饱和醛(酮)的自由基串联环化反应

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自由基串联反应与传统合成方法相比,具有原子利用率高、反应活性高、选择性好等优点。而发展用于构建复杂多环化合物的自由基串联反应在有机合成中具有重要意义。含有α,β-不饱和结构单元的酮、酯及酰胺等化合物易于发生自由基加成/环化反应,是串联反应最常用的底物。本论文围绕α,β-不饱和芳基醛(酮)参与的自由基串联环化反应开展工作,主要内容包括以下三个部分:(1)通过光驱动实现联芳基乙烯基酮与CF3SO2Na自由基加成/环化反应,发展了制备了10-甲基-10-(2,2,2-三氟乙基)菲-9(10H)-酮的新方法。在380-385 nm LED照射下,反应可以在空气中顺利进行,无需任何外部光催化剂和添加剂。在该转化中使用了官能化的二氟甲基化结构单元,例如2,2-二氟-2-芳基乙酸钾、溴二氟乙酸乙酯和溴二氟乙酰胺,均能以优良的产率得到相应产物。(2)通过微波辐射实现联芳基乙烯基酮与过氧化苯甲酰脱羧串联环化反应,开发10-甲基-10-苄基菲-9(10H)-酮的新方法。在微波促进下,该环化反应可在30分钟内高效完成,无需过渡金属催化,并且以水作为溶剂,该方法具有条件简单、产物收率高、官能团耐受性好等优点。(3)以苊醌做光催化剂,在蓝光照射下实现了联芳基-2-甲醛的分子内环化反应,合成了一系列具有生物活性的芴酮及其衍生物。该反应无需外添加剂的参与,具有反应条件简单,反应产率较高,官能团耐受性好等优点。
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