草浆压力过氧化氢漂白机理及稻草皮层超微结构的研究

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本文主要进行了草浆短序无污染漂白及草类原料分析两部分研究。无污染漂白研究阶段主要进行了苇浆的压力过氧化氢漂白(Po)工艺试验,进行了烧碱-AQ法苇浆Po漂白过程中Na<,2>SiO<,3>的取代剂及其取代效果的研究,并用化学荧光法研究在苇浆Po漂白过程中羟基自由基(·OH)的浓度变化及其对漂白效果的影响;原料研究部分则主要用SEM-EDXA法研究粤晶丝苗水稻茎部皮层、叶鞘及叶片皮层的超微结构和硅等矿质元素的分布,最后,利用X射线-光电子能谱法(XPS)研究稻草皮层Si化物的组成。 首先,进行烧碱-AQ法苇浆的酸预处理(A)和原浆、酸预处理浆的Po漂白试验。结果表明,在实验条件下,优选出的原浆Po漂白条件为:温度100℃,时间90min,NaOH用量1.0%,Na<,2>SiO<,3>用量4.0%;酸预处理浆Po漂白(APo)条件为:温度85℃,时间60min,NaOH用量1.0%,Na<,2>SiO<,3>用量3.0%。在优化漂白条件下,原浆Po漂浆白度达到68.7%ISO;APo漂浆白度达到71.1%ISO。在上述优化条件下,进行添加保护剂的Po漂白优化试验,使APo漂浆白度达到83.3%ISO的高白度,卡伯价、H<,2>O<,2>消耗率明显降低,H<,2>O<,2>残留量提高。结果证明,本Po漂白工艺是适合碱法苇浆的短序高效无污染漂白工艺。 进行了烧碱-AQ法苇浆Po漂白过程中Na<,2>SiO<,3>的取代剂及其取代效果的研究。试验结果表明,在浆浓度为10%、H<,2>O<,2>用量为5%、氧气压力为0.7MPa、Na<,2>SiO<,3>取代率为50%的条件下,所选用的四组取代剂中,MgSO<,4>和DTPA组成的取代体系,漂浆白度达到81.1%ISO,白度增值为10.0%ISO,H<,2>O<,2>残余量也较高,漂白效果最好;DTPA和BaCl<,2>组成的体系,可使漂浆白度提高6.1%ISO,H<,2>O<,2>残余量为0.48%,漂白效果次之;DTPA和KH<,2>PO<,4>组成体系的漂白效果最差。选用适当助剂和工艺条件构成合适的H<,2>O<,2>稳定体系,是降低Na<,2>SiO<,3>用量,实现苇浆Po高效漂白的主要措施。 用化学荧光法研究碱法苇浆PO漂白过程中·OH自由基的浓度变化及其对漂白效果的影响。结果表明,应用邻苯二甲酰肼(即PtH)捕集·OH自由基、再经荧光法测定的方法是可行的。漂白试验所选用的四个漂白体系的·OH自由基浓度变化规律相似,漂白时间为40min时·OH自由基的相对浓度出现一个峰值,90min时其相对浓度有不同程度的回升。漂前的酸预处理及漂白时添加的保护剂,均可有效降低·OH自由基的浓度,提高漂白效果。 用SEM-EDXA法研究粤晶丝苗水稻茎部皮层的超微结构及硅等矿质元素的分布。结果表明,稻草茎部外表面皮层由颗粒物区和非颗粒物区交替排列而成;颗粒物区中每一颗粒物行都被硅含量极高的颗粒物团加强着;每一颗粒物组主要由两个横向相对的颗粒物组成。非颗粒物区的Si元素含量为21.04%,明显低于颗粒物区。稻草茎部皮层的结构紧密:表皮细胞壁呈多层结构,不同层次的方向不同,细胞壁上分布着较多孔洞。皮层中不同位置的Si元素含量分布呈现明显的规律性。粤晶丝苗稻草茎的Si元素含量较低、K元素含量较高,这些特点将对稻草浆黑液碱回收产生一定的影响。 用SEM-EDXA法研究稻草叶鞘、叶片皮层的超微结构及Si等矿质元素的分布。结果表明,叶鞘外表面皮层由颗粒物区和非颗粒物区交替排列而成。叶片有发达的叶脉系统;中脉中存在巨大的空腔;中脉的外周交替分布着中型和小型维管束;中脉内部细胞的结点上也存在着维管束。叶片上、下表面皮层的超微结构形态相似,均由气孔区和非气孔区交替排列而成。叶片表面及表面上各种器官均布满翅形结构物,具有明显的特点。 用XPS法研究稻草茎部、稻穗轴及叶鞘皮层的Si化物组成。结果表明,稻草茎部外表面的Si含量最高,其Si化物组成较复杂;有机Si化物占18.93%,主要是Et2Si.及p-Methylsil等:无机Si化物占81.07%,主要是SiO<,2>石英、Zn<<4>Si<,2>O<,7>(OH)<,2>·2H<,2>O等,类型较有机Si化物复杂。稻穗轴及其小轴的Si化物组成中,轴的有机Si化物仅占14.60%,而小轴的有机Si化物比重较高,达到30.73%,分别以Ph<,3>Si-、Et<,3>Si-及Ph<,3>SiOSiPh<,3>类等为主;无机Si化物则主要是分子筛A型、富铝硅线柱石等,无机Si化物占总Si化物分别为85.40%、69.27%。稻叶鞘外表面的含Si量较高,但Si化物的组成比较简单,而内表面的Si含量最低;叶鞘内外表面均以无机Si化物为主。
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