溴酸钠和亚氯酸钠氧化硫化钠的反应,能呈现氢离子自催化、双稳态和持续pH振荡与Pt电位振荡,计算机可以有效模拟氧化过程的复杂动力学行为。有关的原理和方法有可能应用于有硫化钠的无捕收剂浮选的pH控制过程。1.溴酸盐氧化硫化钠在封闭反应器的碱性溶液中,溴酸盐和硫化钠的氧化反应,有一个大幅度的pH（2.5 pH单位）变化和铂电极电位（250 mV）变化,并在开放体系中观察到pH双稳态的存在。在pH大于7的碱性或中性介质中,体系的pH从大约7.9上升到9.3,然后下降到6.5。笔者认为存在两个主要的反应过程:BrO₃^-氧化HS^-/H₂S到零价S（0）,并有H⁺的消耗,是系统pH上升的本质原因,零价S（0）被BrO₃^-进一步氧化为S₂O₃^2-并产生H⁺,这个反应的速率方程可表示为r=k[S₈][BrO₃^-][OH^-]。毛细管电泳测定表明S₂O₃^2-的存在,并为最终产物。作者用3组含有HS^-和S^2-、HS^-和H₂S、H⁺和OH^-的质子和去质子平衡反应以及HS^-/H₂S被BrO₃^-氧化为零价S（0）和S₂O₃^2-的化学反应模型成功地模拟了实验测量的pH动力学曲线。在封闭反应器的酸性溶液中,体系pH从7.8快速下降到7.0,经过一个诱导期平台后再次下降到另一个平台（pH = 5.0）。这样的动力学行为可以用两个氧化过程来表示:BrO₃^-氧化HS^-/H₂S产生零价S（0）,并有H⁺的消耗,是系统pH上升的本质原因,和零价S（0）被BrO₃^-进一步氧化为SO₃^2-并产生H⁺,HSO₃^-被BrO₃^-进一步氧化为SO₄^2-并释放H⁺,是H⁺自催化反应。可用4组含有S^2-和HS^-、HS^-和H₂S、H⁺和OH-、HSO₃^-和SO₃^2-的质子和去质子平衡反应以及HS^-/H₂S被BrO₃^-氧化为零价硫（S8）、HSO₃^-和SO₄^2-的化学反应模型成功地模拟了酸性介质中实验测量的pH动力学和开放体系的pH双稳态行为。2.亚氯酸盐氧化硫化钠在开放体系的亚氯酸盐氧化硫化钠的硫酸介质（pH = 5～6）中,发现了一个持续的pH振荡和氧化还原Pt电位振荡。振荡波的周期约50 min,振荡频率与摄氏温度（℃）成正比关系,振荡反应的动力学行为符合阿仑尼斯关系,测得振荡反应的活化能Ea = 87.3 kJ·mol^-1。H₂S/HS^-被ClO₂^-氧化为零价硫,是消耗H⁺的负反馈过程,S（0）被ClO₂^-/OCl-进一步氧化为S₂O₃^2-,而S₂O₃^2-被进一步氧化为SO₃^2-,形成的HSO₃^-和ClO₂^-反应产生SO₄^2-和H⁺,是和硫价态变化有关的H⁺自催化反应,是主要的H⁺正反馈过程,正、负反馈过程组成一个新的、完全由硫价态变化趋动的pH振荡器。论文建立一个含有S^2-和HS^-, HS^-和H₂S、SO₃^2-和HSO₃^-、OCl-和HOCl、H⁺和HO-的5组质子—去质子平衡反应和9个氧化还原反应组成的非线性动力学模型,来模拟亚氯酸盐氧化硫化钠的pH振荡行为,模型涉及11种物质:HS^-、H₂S、S8、S₂O₃^2-、SO₃^2-、HSO₃^-、OCl-、HOCl、ClO₂^-、H⁺和OH,其中,S₂O₃^2-的存在已被毛细管电泳测定所证实,是一个重要的中间产物,这是H₂O₂氧化S^2-的振荡反应中没有考虑到的中间物。模拟结果和观察到的pH振荡行为完全一致。3.碳酸钙调控系统pH变化的研究石块的颗粒小,对系统pH变化的影响大;搅拌速率高对系统pH变化影响大。该项的研究,对于提高硫化钠在浮选中的利用效率有重要的参考价值。