论文部分内容阅读
在无水、无氧和纯的氩气保护下,使用Schlenk技术,用四氢吡喃基甲基氯C5H9OCH2Cl与1当量的C9H7Li在THF中室温反应,以73%的产率得到化合物四氢吡喃取代茚C5H9OCH2C9H7(1)。用1与1当量n-BuLi反应,然后再与2当量的Me3SiCl在THF中反应,以96%的产率得到化合物C5H9OCH2C9H6SiMe3(2)。用含四氢吡喃取代茚基化合物1、2分别以当量比2:1与Yb(III)的化合物[(Me3Si)2N]3YbIII(μ-Cl)Li(THF)3在80°C甲苯中反应,经重结晶分别以76%和67%的产率得到Yb(II)的化合物[η5:η1-(C5H9OCH2C9H6)]2YbII(3)和[η5:η1-(C5H9OCH2C9H5SiMe3)]2 YbII(4);化合物1、2分别以当量比2:1与Eu(III)的化合物[(Me3Si)2N]3EuIII(μ-Cl)Li(THF)3在60°C甲苯中反应,经重结晶以65%和41%的产率得到Eu(II)化合物[η5:η1-(C5H9OCH2C9H6)]2EuII(5)、[η5:η1-(C5H9OCH2C9H5SiMe3)]2EuII(6)。6在正己烷中重结晶得到[η5:η1-(C5H9OCH2C9H5SiMe3)]2 EuII·1/2C6H14(7)。上述化合物结构经光谱和元素分析表征。化合物4和7结构经单晶X-ray衍射表征。通过上述实验结果进一步证实了经过杂环氧原子的配位,能促使Ln-N(Ln = Yb、Eu)键均裂,得到Ln(II) (Ln = Yb、Eu)化合物,进一步拓展了这种合成二价镧系有机化合物的新方法。同时,我们研究了上述合成的Yb(II)、Eu(II)金属有机化合物作为单一组分催化剂催化甲基丙烯酸甲酯(MMA)、ε-己内酯(ε-CL)均聚的反应活性。结果表明,上述催化剂3和5不具有催化活性,而连有三甲基硅基的化合物4和6具有较好的催化活性,可以催化MMA和ε-CL均聚,这差别可能是由三甲基硅基的空间效应和电子效应引起的。改变溶剂、温度、催化剂与单体摩尔比及单体与溶剂体积比,均会对聚合活性、聚合物规整度和分子量分布产生影响。