土壤性质对其吸附全氟有机酸的影响

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近年来,随着全氟有机酸(perfluorinated acids,PFAs)在土壤和地下水中的普遍检出,特别是粮食作物对土壤中PFAs的生物富集作用和地下水作为饮用水原水时PFAs污染的潜在风险,使人们越来越关注土壤和地下水系统中PFAs污染问题,以及其环境行为和降解归趋。故本论文主要通过研究土壤对PFAs的吸附实验,分析探讨土壤理化性质中能够影响其吸附PFAs能力的关键性因素。首先,土壤对PFAs的吸附平衡时间根据文献选用48h。当达到吸附平衡后,使用液相色谱串联质谱仪(LC-MS/MS)进行定性定量分析水相中PFAs的浓度C_w,再通过水相损失法计算土壤相中浓度C_s,最后采用Freundlich吸附等温线对相应的实验数据C_w和C_s进行线性拟合,分析土壤理化性质与logKF的关系,找出关键性的影响因素。此外,吸附实验完成后,选取部分实验土壤,检测其土壤相中PFAs的浓度,计算回收率。除个别土壤样品外,回收率一般介于71%±4%~128%±17%之间,总平均值为101%±15%,说明实验前后各种目标分析物的质量平衡比较好。本实验方法也具有很好的精密性和可靠性,其方法检出限(method detection limit,MDL)和方法定量限(method quantitation limit,MQL)分别在0.1ug/L~1.0ug/L和1.0ug/L~5.0ug/L的范围内。通过分析讨论,实验主要结论如下:(1)土壤中游离氧化铁含量与PFAs对应的log KF值之间的R2范围为0.5013~0.6633,土壤中蛋白质含量与PFAs对应的log KF值的相关系数R2介于0.5288~0.6792之间,均大于0.5,说明logKF与土壤中游离氧化铁含量和蛋白质含量均存在一定的正相关关系。土壤中游离氧化铁含量和蛋白质的含量是影响土壤吸附PFAs能力的最关键理化性质。(2)影响土壤吸附PFAs的次要因素是:土壤p H值、土壤中TOC含量、AEC和腐殖质中富里酸含量,这四种因素只对土壤吸附某一类PFAs存在明显的影响。其中,土壤的p H值对其吸附碳链长度≤5的PFCAs存在明显影响,土壤中TOC含量和AEC对其吸附碳链长度≤5的PFCAs和碳链长度>5的PFSAs存在明显影响;而富里酸含量则能明显影响土壤对碳链长度≥8的PFCAs和碳链长度≥6的PFSAs的吸附。(3)土壤机械组成、土壤中多糖含量、CEC以及胡敏酸含量均不能明显影响其吸附PFAs的能力,上述因素不是影响土壤吸附PFAs的关键影响因素。其中CEC、胡敏酸含量以及土壤机械组成对土壤吸附能力没有产生明显影响。
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