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金属有机配位聚合物因具有引人注目的拓扑结构及其在荧光、磁性和催化活性等方面的潜在的应用价值,成为当前配位化学中最活跃的研究课题之一。在大量的有机配体中,有机芳香羧酸及柔性含氮类辅助配体在适当的反应条件下呈现出灵活多变的配位模式,与金属离子配位可形成各种各样的零维、一维、二维、三维网络结构的功能配位聚合物。本论文通过在水热条件下,利用间苯二甲酸衍生物、5-硝基-1,2,3-苯三酸和柔性含氮辅助配体以及过渡金属离子反应,得到11个新型的配位聚合物,并对它们的结构和性能进行了表征,研究有机芳香羧酸取代基团和不同含氮辅助配体在自组装的过程中对配合物结构和性能的影响。其主要内容和结果如下: 1.利用5-甲基/叔丁基间苯二甲酸和醋酸镉以及双咪唑/三唑类含氮辅助配体,在水热反应条件下合成得到3个镉配位聚合物[Cd(mip)(1,3-bip)]n(1)、[Cd2(mip)2(1,3-btp)(H2O)2]n(2)和{[Cd2(tbip)2(1,3-bip)2]·4H2O}n(3),用X-射线单晶衍射分析、元素分析和红外光谱对配合物进行了表征,并对它们的合成、结构、热稳定性和荧光性能做了进一步研究。对配合物1-3的晶体结构研究表明,含不同长度碳链的双咪唑/三唑类含氮配体在形成目标产物的过程中起着非常重要的作用;间苯二甲酸衍生物取代基团的位阻不同,也可导致目标产物的结构和性能不同。 2.利用5-硝基-1,2,3-苯三酸和不同的双咪唑/三唑类含氮辅助配体以及铜盐、锌盐,在水热条件下反应合成得到了6个新颖的配位聚合物{[Cu3(nbta)2(1,3-bip)2(H2O)3]·3H2O}n(4)、{[Cu3(nbta)2(bix)3]·3H2O}n(5)、[Cu(Hnbta)(1,4-btb)]n(6)、[Cu3(nbta)2(1,6-bth)2(H2O)2]n(7)、{[Cu2(Hnbta)2(btx)2]·2H2O}n(8)和[Zn3(nbta)2(bix)2.5·H2O]n(9)。采用X-射线单晶衍射分析、元素分析、红外光谱和X-射线粉末衍射分析对它们的结构进行了表征,并且对其热稳定性以及配合物4-8磁性做了进一步的研究。同时,配合物6和8作为非均相催化剂对环氧化合物的氨解反应的催化性能也做了研究。 3.利用4-溴/5-硝基间苯二甲酸和4,4-二吡啶双硫以及醋酸钴在水热条件下自组装得到了2个钴配位聚合物[Co(Brip)(dps)]n(10)和[Co(nip)(dpds)(H2O)]n(11)。对这两个配合物的合成、结构进行了研究。其中在配合物10中,4,4-二吡啶双硫发生原位反应生成4,4-二吡啶单硫。