α-乙酰基二硫缩烯酮的Vilsmeier反应及其在有机合成中的应用

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α-羰基二硫缩烯酮类化合物是一类重要的有机合成中间体,源于烷硫基的空间电子效应赋予了该类化合物化学反应的多样性,从而被广泛的应用于有机合成和天然产物的合成中。 在我们近期研究α-羰基二硫缩烯酮化学过程中,结合烷硫基对反应的调控作用,我们课题组又开展了对α-羰基二硫缩烯酮α-位进行官能化的工作,并取得了一些很有价值的研究成果。其中,尤为重要地是实现了α-羰基二硫缩烯酮的Vilsmeier反应,获得了一系列兼有二硫缩烯酮和烯氯类两类化合物基本结构特征的亚胺盐正离子中间体。对该类亚胺盐正离子中间体各种性质的研究以及扩展其在有机合成中的应用成为我们近期的研究工作重点之一。本论文即以此为研究对象,着重讨论了该类亚胺盐正离子中间体和各种碳亲核体的反应,具体研究内容如下: 本论文以α-乙酰基二硫缩烯酮为起始原料,通过其Vilsmeier反应得到相应的亚胺盐正离子中间体。然后利用各种碳亲核体与其在碱性条件发生反应来制备相应的共轭多烯类化合物。该方法具有原料易得、反应条件温和以及实验步骤简单等优点。上述反应的实现不仅扩展了上述亚胺盐正离子中间体在有机合成的应用,同时也为合成这类含有多官能团的共轭多烯化合物提供了一个简单有效的方法。 本文共合成了十三个未见文献报道的新化合物,对所得的化合物进行了IR、~1HNMR、MS等表征确证。
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