SO42-/ZrO2固体酸催化剂上异丁烯叠合反应的研究

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异丁烯叠合产物具有良好的应用前景,固体超强酸SO42-/ZrO2(SZ)具有反应条件温和,易回收,无污染,酸性强等优点,其可以在低温度下催化异丁烯的叠合反应,是广受关注的异丁烯叠合固体酸催化剂之一。  本文以固体超强酸SO42-/ZrO2(SZ)为催化剂,考察了浸渍液固质量比、浸渍硫酸浓度、浸渍时间和焙烧温度对SO42-/ZrO2(SZ)固体超强酸催化剂的异丁烯叠合化性能和理化性质的影响。在优选出催化活性较好的SZ催化剂的基础上,考察了反应条件对SZ催化剂上异丁烯叠合反应的影响,并探索了异丁烯叠合反应中SZ催化剂失活的原因。  研究结果表明:浸渍液固质量比、浸渍硫酸浓度和焙烧温度对SZ型催化剂的异丁烯叠合化性能有很大影响,浸渍时间对SZ型催化剂的异丁烯叠合化性能没有明显影响。SZ的叠合化性能随着浸渍液固质量比的增加而不断下降,在浸渍液固质量比为1时,SZ活性达到最大,五聚体及以上含量最多。随着浸渍硫酸浓度的不断增大,SZ的叠合化性能持续下降,在硫酸浓度为0.05mol/l时,所得产物中五聚体及以上的选择性最大。焙烧温度对于SZ的叠合化性能影响比较复杂,较高或较低的焙烧温度均会减少SZ催化剂上的强酸及超强酸中心,降低SZ催化异丁烯多聚的选择性,以焙烧温度为650℃制备的SZ的叠合化性能相对较佳。对于SZ催化剂,比较适宜的异丁烯聚合反应条件是反应温度为25℃、质量空速为0.5h-1、反应压力为1MPa以上。空气下高温再生可以对SZ催化剂进行再生,增加再生温度有利于失活催化剂的活性恢复,再生温度为500℃时,催化剂活性可完全恢复。在异丁烯叠合反应体系中,SZ催化剂失活的原因可能是微量积碳或生成的高聚体产物堵塞酸性中心导致。
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