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随着工业的飞速发展,冶金、电镀、制革、采矿、染料等行业每年都需要排放大量含重金属离子的工业废水。由于重金属离子可以通过土壤、水、空气,尤其是食物链,进入生物体内,对人类及其他生物的生存造成严重危害。所以从废水中提取分离这些金属离子有十分重要的意义。人们研究开发了许多具有强吸附能力的功能材料,其中螯合树脂以其吸附容量大,并且在适当条件下可以将螯合的金属离子释放独特的优势,被广泛应用于含有金属离子废水的净化与处理。
本文主要合成了以聚丙烯酸酯为骨架的多胺型及胺基羧酸型两种螯合树脂,并对其吸附性能进行了系统的研究。另外,为比较两类不同骨架树脂的吸附性能,在同等条件下制备了以交联聚苯乙烯为骨架的相应的螯合树脂。
以甲基丙烯酸缩水甘油酯为聚合单体,双甲基丙烯酸乙二醇酯为交联剂,采用常规悬浮聚合技术合成了交联聚丙烯酸酯树脂载体(PGMA-co-EGDMA),经环氧基团与二乙烯三胺,进行开环加成反应,首先制备了多胺型螯合树脂,然后将胺基树脂氯乙酸化,制得胺基羧酸型螯合树脂。采用FT-IR、SEM及元素分析等方法对所合成螯合树脂的结构和形态进行了表征。
本文讨论了致孔剂的选择及单体与交联剂的配比等因素对交联聚丙烯酸缩水甘油酯树脂结构性能的影响,制备了一类机械强度高,环氧基团含量高的聚合物载体。分别考察了聚合物胺基功能化及羧甲基功能化的最佳实验条件。经实验测试和计算,推知功能化过程中胺基及羧甲基转化率分别为61%和90%。根据国家标准GB/T5760-2000及GB/T8144-1987分别测得氢氧型阴离子交换树脂与阳离子交换树脂的交换量。结果显示,多胺型螯合树脂的交换容量为:5.80mmol.g-1,胺基羧酸型螯合树脂的弱酸交换容量为:4.10 mmol.g-1;而以氯甲基化交联聚苯乙烯功能化后的PSt-deta和CM-PSt-deta树脂的交换容量仅为4.80mmol.g-1和3.31 mmol.g-1。通过测定树脂在水中的溶胀度和饱和吸水量,结果表明聚丙烯酸酯骨架的两类树脂都具有良好的亲水性。
通过静态吸附实验,考察了树脂对铜离子的吸附性能及吸附时间、溶液pH值和不同浓度的一价金属离子等因素对树脂吸附容量的影响。结果表明,胺基羧酸型螯合树脂吸附速率快,且耐酸碱性好,在pH值一定范围内均有良好的吸附性能。经动态吸附解吸实验,发现胺基羧酸螯合树脂对Cu2+的吸附和解吸速率较快,Cu2+的脱附百分率高(可高达100%)。通过考察胺基羧酸型聚丙烯酸酯螯合树脂对Cu2+的吸附机理研究,发现功能基与铜的摩尔比1.198:1,近似于1:1,符合EDTA螯合剂对金属离子的螯合规律。