磁性有机框架表面双酚A分子印迹复合材料的制备及应用

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双酚A(BPA)是一种重要的工业原料,也是典型的类环境雌激素,随着其制品的大量、广泛应用,BPA污染问题日益严重,长期暴露对人体健康危害不容小觑。为了对食品中BPA进行准确检测和有效控制,发展快速准确、高灵敏度的检测方法具有重要的意义。本文以BPA为模板分子,分别以磁性类沸石咪唑酯骨架材料(MZIF-8)和磁性共价有机框架材料(MCOFs)为支持载体,采用表面分子印迹溶胶-凝胶技术制备了2种BPA分子印迹复合功能材料,基于此建立了两种BPA检测方法。具体内容如下:(1)以室温合成的磁性类沸石咪唑酯骨架材料MZIF-8为载体,将分子印迹技术的高选择性、MOFs材料的高吸附性及磁性材料独特的分离优势相结合,制备了可重复使用的磁性MOF分子印迹纳米复合材料(MZIF-8@MIP)。对复合材料的结构、形貌及性能进行了表征和分析,并以此复合材料作为吸附剂,开发了简单、高效、高选择性的磁性固相萃取流程。利用双酚A自身荧光特性,结合高效液相色谱-荧光检测器,建立了食品中BPA的高灵敏、高选择性的检测方法。结果表明,MZIF-8@MIP对BPA有良好的吸附选择性以及较快的吸附速率,并可快速收集、重复使用,重复使用5次后其回收率仍保持在88.0%以上。该方法的线性范围是0.5μg L-1-5000μg L-1,最小检测限(LOD)为0.1μg L-1(S/N=3),在0.5μg L-1、1.0μg L-1、10μg L-1的添加水平下,方法的添加回收率在88.0%-92.1%之间,相对偏差(RSD)为1.9%-3.6%,将该方法应用于自来水、桶装水、柠檬汁、罐头汁以及矿泉水中BPA的测定,在自来水及桶装水中检出了BPA,其含量分别为7.5μg L-1和1.2μg L-1。(2)以室温快速合成的核壳结构的磁性共价有机框架材料MCOFs为载体,引入碳点(CDs)作为外源荧光信号物质,将分子印迹技术的高选择性,荧光材料的高灵敏性,共价有机框架材料的比表面积大等特性以及磁性材料独特的分离优势相结合,制备了磁性COFs基碳点分子印迹复合荧光探针(MCOFs@CDs@MIP),对复合荧光探针的结构、形貌及性能进行了表征和分析,基于BPA对复合探针的荧光猝灭现象,开发了一种新型简单、快速、高选择性的BPA荧光传感检测方法。该方法的线性范围是25μg L-1-3000μg L-1,最小检测限(LOD)为12μg L-1(S/N=3),方法的添加回收率在86.9%-102.0%之间,相对偏差(RSD)为2.3%-4.7%,将该方法应用于水果罐头、午餐肉罐头、牛奶及饮料中BPA的测定,均检出了BPA。
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