含氟嘧啶衍生物和含氟膦内酯的合成方法研究

来源 :中国科学院山西煤炭化学研究所 | 被引量 : 0次 | 上传用户:wxgaihxx
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本论文工作旨在利用少氟的合成砌块,发展合成具有潜在生物活性的含氟嘧啶衍生物和α-二氟亚甲基膦内酯的方法。论文分为以下两个部分。   第一部分:含氟嘧啶衍生物的合成。   1.研究了β-氟烷基烯胺酮(3)与伯胺及甲醛的三组分反应。在温和的条件下3与各种脂肪族伯胺及甲醛以几乎定量的产率生成多官能团取代的6-氟烷基-1,2,3,4-四氢嘧啶;但与芳香族伯胺及甲醛的反应则比较复杂,不能得到相应的产物。2.研究了4-乙氧基-1,1,1-三氟-3-丁烯-2-酮(6)与氨气和醛的三组分反应。结果表明6与脂肪醛在路易斯酸ZnCl2作用下能以中等产率生成4-三氟甲基取代的1,2-二氢嘧啶。但与芳香醛反应则比较复杂,不能得到相应的产物。   第二部分:环磷酸酯类似物α-二氟亚甲基膦内酯的合成。   1.首次通过α-二氟亚甲基-β-联烯膦酸二酯(11)的碘环化反应高产率地制备了具有潜在生物活性的环磷酸酯的类似物-碘代六元环状的α-二氟亚甲基膦内酯,并对其形成的机理进行了解释;首次通过碱性条件水解得到α-二氟亚甲基-β-联烯膦酸单酯(14),系统地研究了其卤环化反应,以优良的产率得到了碘代或溴代的六元环状α-二氟亚甲基膦内酯。2.研究了α-二氟亚甲基-β-联烯膦酸单酯在有机硫硒诱导下的分子内环化反应,以较高的产率生成α-二氟亚甲基膦内酯。3.考察了金属钯催化的α-二氟亚甲基-β-联烯膦酸单酯的偶联环化反应,未取得理想的结果。
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