本论文首先利用非平衡格林函数与密度泛函理论(NEGF+DFT)研究了Au/1，4对苯硫醇/Au的输运性质。计算结果表明，在费米能级附近此体系的透射几率接近于1，金电极的s轨道与1，4对苯硫醇的HOMO离域π轨道耦合而形成共振透射，而LUMO轨道由于是局域π轨道，与金电极的耦合很小。在外力作用下，随着电极间距的变化，透射几率变动不大，这点与实验一致。但是利用NEGF+DFT算法所得到的分子电导比实验值高两个数量级。 在意识到传统NEGF+DFT理论计算方面不足后，本文着重研究了Gw近似在分子器件电子输运计算中的应用。文中从格林函数定义出发，以Hedin方程组和GW近似关系式为基础，推导了GW近似在正交基函数及非正交基函数下的表达形式，并证明通过重新定义Green函数，两种表达形式一致。而且，屏蔽库仑相互作用W及极化函数P都为四中心函数，而自能则为二中心函数，这个性质不会随着库仑矩阵形式的改变而改变。随后在Keldysh路径上定义路径有序Green函数，得到了可以自洽求解的NEGF+GW方法。 在NEGF+GW方法中，可以通过定义有效库仑矩阵消除GW近似中的自相互作用。在算法实现中，要注意应用傅立叶变换时必须满足圆周卷积等于线性卷积的条件。利用NEGF+Gw算法计算Anderson模型时，可以发现Kondo效应；用NEGF+GW近似计算出的氢分子准粒子能级间距处于DFT算法及Hartree-Fock算法所得结果之间。通过与DFT算法结合，可以利用NEGF+GW算法计算开放体系下的电子输运特性，并给出计算流程。