本文主要论述了有机钛金属催化剂，包括传统的五甲基单茂三氯钛，单茚三氯钛以及新型的磷配体三氯钛在聚合极性单体尤其是氯乙烯的聚合中的应用，也初步探讨了磷配体三氯钛在甲基丙烯酸甲酯聚合中的应用。主要采用了高浓度的催化剂在较高的单体浓度下溶液聚合的方式聚合得到了氯乙烯高分子量聚合物，用本体聚合的方法聚合了甲基丙烯酸甲酯，并得到了高分子量的聚合物。对氯乙烯聚合物进行了多种表征，研究了这些催化剂在氯乙烯聚合中所起的作用以及氯乙烯聚合物的微结构，并初步研究了氯乙烯聚合物的热性能。而对于得到的聚甲基丙烯酸甲酯，主要考察了其等规度。 对于氯乙烯聚合，首先用常压下溶液聚合的方式初步探讨了这些催化剂在氯乙烯聚合中的活性。通过不断的往配有催化体系的溶剂二氯甲烷中通入经过纯化的氯乙烯单体保持溶液浓度稳定，由于单体对催化剂的毒化作用，采用了较高浓度的催化剂浓度，[Ti]=5×10^-3mol／L，铝钛比MAO／Ti=10mol ratio，聚合温度为20℃，聚合时间为6小时。催化体系在这样的条件下表现出了一定的活性，得到的聚合产物量较少。为了研究催化体系的活性，我们在观察到氯乙烯聚合后期通入乙烯，观察其催化体系是否能够使得乙烯共聚，而只有在往体系中重新加入甲基铝氧烷MAO才使得催化体系重新获得了活性，得到了少量的聚合物。对这些聚合物，由于收集到的量过少，因此没有进行进一步的结构表征等工作。其后我们研究了高浓度下氯乙烯的有机钛金属催化聚合，采用了封管聚合的方式，以获得较高浓度的氯乙烯二氯甲烷溶液，[VC]=3.52mol／L，催化剂浓度与前述常压下聚合相同。分别研究了在0℃，25℃，35℃下氯乙烯的催化聚合，并初步探讨了铝钛比对磷配体三氯钛催化体系催化聚合氯乙烯的影响。 采用了磷配体三氯钛催化体系催化聚合甲基丙烯酸甲酯，采用了本体聚合的方式，聚合温度为50℃，体系活性不高，得到的聚合产物以间规结构为主。 对于用各种有机钛金属化合物催化体系催化聚合得到的聚氯乙烯样品，我们主要采用GPC，NMR，TGA等研究方法研究了其分子量及其分布，分子链微结 浙江大学硕士学位论文构，以及产物的热性能。而对得到的聚甲基丙烯酸甲酯，主要用GPC表征了分子量以及分子量分布，采用N’MR分析了等规度。 对于得到的聚氯乙烯，分别采用‘H－NMR以及‘丫一NMR进行了微结构的表征，得到的结果表明，得到的聚合物的立构规整性比起自由基方法得到的聚合物并没有显著的提高，但其链上的不饱和结构较少，很少甚至没有头头（hea上ead）结构。这些结构特点使得其热稳定性提高，TGA的结果表明其热稳定性对比分于量相近的产物要高。 对于甲基丙烯酸甲酯，NMR分析结果表明其主要为间规结构，间规含量达到78％…X44％以上(叫，而等规含量仅为4．5％(mmmm，其余为无规结构。 总之，有机钛金属化合物催化体系有效的聚合了极性单体氯乙烯和甲基丙烯酸甲酯。并对得到的聚合产物进行了表征，研究了聚氯乙烯和聚甲基丙烯酸甲酯样品链结构的特点以及聚氯乙烯样品的热性能。初步研究了有机钛金属催化体系催化聚合氯乙烯，为能实现可控聚合的催化体系来聚合得到得到具备较高的等规性并基本不含头头结构的聚氯乙烯打下了基础。