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壳聚糖是一种具有生物兼容性、生物可降解性等优良性能的大分子；具有独特的分子结构的Gemini表面活性剂由于在两个离子头基间引入可调控的联接链使其表现出很高的表面活性和易产生多样化的聚集体；因此当二者混合后溶液表现出单一壳聚糖或者表面活性剂体系所不具备的奇特性质,在生命科学、材料科学等高新技术发展中扮演着重要角色,从而使得二者相互作用及形成的复合物受到越来越多的重视。本文选用性能优良的羧甲基壳聚糖(CMCh)为考察对象,采用荧光光谱法、浊度法、DLS和Zeta电位法等手段研究其与系列季铵盐Gemini表面活性剂(Cm-s-Cm～2Br-)的相互作用,希望能从分子水平总结规律,为其在实践中的应用提供理论基础。主要工作和结论如下：1、CMCh/C12一s-C12·2Br-混合体系的荧光数据和浊度曲线表明随着表面活性剂浓度增加,CMCh与C12-s-C12·2Br-形成不同结构的大分子/表面活性剂复合物,而这种丰富的结构演变在单纯的C12-s-C12·2Br-溶液中是无法存在的；同时复合物结构的演变与混合体系中CMCh浓度变化相关,如0.002%CMCh混合溶液中,大分子链上复合的表面活性剂聚集体在形成较密实的胶束之前即形成了不溶性大分子／表面活性剂复合物,而高浓度的CMCh混合体系却未观察到此现象。2.Gemini表面活性剂联接链是影响混合体系复杂结构形成的重要参数。结果显示普通表面活性剂C12TABr在CMCh分子链上形成聚集体的能力较其在纯水中形成自由胶束的能力提高近10倍,而C12-6-C12·2Br-却提高了100倍。其次联接链长度影响CMCh与C12-s-C12·2Br-的相互作用,当s≤6时,C12-s-C12·2Br-在CMCh分子链上的聚集能力随s增加而减弱,当s>6时,由于柔性的联接链朝向疏水基一端的弯曲,使得分子间的作用力增强,从而增强其聚集能力。3、无机盐NaBr对CMCh/C12-s-C12·2Br-混合体系的相互作用的影响较为复杂。盐既可降低相反电荷间的静电作用,也可压缩扩散双电层的厚度促进聚集体形成,混合体系中这二种效应相互竞争,导致大分子／表面活性剂复合物的形成受盐浓度的影响较大。