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在过去的十年里,无机—有机杂化材料的研究已得到了迅猛的发展,大量具有新颖结构和物化性能的化合物被相继合成报道。这些化合物不仅在分子工程学研究方面蕴藏巨大的潜力,而且在催化、吸附、分离、磁学、光学、主客体化学、分子电子学、生物化学及生物制药等领域呈现广泛的应用前景。
具有开放骨架结构的金属磷酸盐、亚磷酸盐、砷酸盐、锗酸盐、硒酸盐、硫酸盐、碳酸盐等类沸石无机微孔化合物相继被合成出来,其新颖的化学组成、结构以及独特的物化性能受到人们的关注,极大的丰富了微孔晶体的合成化学,拓展了有机无机杂化材料的应用领域。
在本论文中,我们采用水热/室温的合成技术,通过选择合适的模板剂或结构导向剂,探索合成具有新颖结构的亚硫酸钴(化合物1、2)稀土硫酸盐化合物(化合物3),以及一个亚铜化合物(化合物4)。所取得的主要研究成果如下:
化合物1[Co2(HSO3)2(bpy)2(OH)2·H2O]·8H2O(bpy=2,2—bipyridine)和化合物2[Co(bpy)2HCO3]·HSO3·5H2O。我们利用2,2—联吡啶作为结构导向剂合成了二个零维结构的亚硫酸钴化合物,化合物中存在的游离水分子和结构中的亚硫酸根形成了大量的氢键以及平行吡啶环之间的π—π键使得零维单分子的化合物形成了超分子结构。
化合物3[C6N2H14][Nd2(C2O4)2(SO4)2(H2O)4]·H2O。化合物3的结构是构筑在以钕为中心的NdO9多面体、以硫为中心的SO4四面体和草酸根单元组成的网状结构上的。质子化的DABCO和水分子位于骨架中的空穴里,形成的大量氢键也有利于开放骨架结构的稳定性。
化合物4[Cu(4,4—bpy)C1],二聚的亚铜位于中心,与两个氯原子桥连,并且每个金属原子还通过氮原子与两个4,4—联吡啶键形成略微扭曲的四面体,这样形成含有M—M键的亚铜二聚物和4,4—联吡啶的无限扩展的六边形,并且含有尺度接近16×26A的空穴。