Pd/ZSM-5@ZSM-5催化剂的制备及催化性能研究

来源 :大连理工大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:dengjia1207
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沸石分子筛具有均一而规则的微孔道结构,孔径大小接近分子尺寸,而且化学稳定性好、耐高温。以分子筛为壳层的核壳材料不仅具有独特的孔道和均一孔径,而且将其作为催化剂还具有以下功能:能够为反应提供封闭的微环境、可以有效保护核中心活性位,并防止活性组分的流失以提高催化剂寿命;对反应物或产物的筛分作用,还可以在一些特定反应中可以作为活性位参与反应。本文设计合成了具有核壳结构的Pd/ZSM-5@ZSM-5分子筛催化剂,并应用于溴代芳烃的Suzuki偶联反应研究。主要内容包括如下:(1)在无模板剂环境下,通过晶种诱导成功合成了单分散的无模板剂ZSM-5颗粒,考察了添加晶种的作用、合成液水硅比以及水热晶化时间对无模板剂ZSM-5颗粒的影响,并使用SEM和XRD等进行分析表征。结果表明Si02与H20的摩尔比为3:200时制备合成液,并在170℃水热晶化24h可以获得分散性较好的ZSM-5分子筛。(2)在无模板剂合成的单分散ZSM-5晶粒上,采用离子交换方法负载金属钯得到Pd/ZSM-5催化剂,以溴代芳烃底物的Suzuki偶联反应为探针反应评价了催化剂的催化性能。考察了溶剂、碱性试剂的用量和种类等反应条件对Suzuki偶联反应的影响,并讨论了钯的前驱体溶液对催化剂的催化性能影响,并运用SEM、XRD、EDX、XPS、ICP等对催化剂进行了分析表征。结果表明,体积比为1/2的DMF/水混合溶剂,1mmol碳酸钾催化条件下催化反应可得到最佳结果。(3)在Pd/ZSM-5颗粒的基础上继续无模板剂生长得到了Pd/ZSM-5@ZSM-5分子筛膜包覆的核壳催化剂,SEM和EDX分析结果对比表明,壳层表面无钯元素存在,其壳层厚度约为250nm。以溴代芳烃为底物的Suzuki偶联反应为探针反应评价了催化剂的催化性能,考察了壳层材料厚度、钯含量、钯前驱体溶液以及焙烧对催化剂的催化性能影响,并运用SEM、XRD、EDX、XPS、ICP等手段对催化剂进行表征。结果表明具该催化剂具有较高的催化活性,壳层的存在可以在一定程度上起到反应物择型、抗中毒、提高催化剂寿命的作用。
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