应用于选择性激光烧结技术尼龙6粉末的热氧稳定性能研究

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选择性激光烧结(SLS)是比较成熟的3D打印技术,其打印材料多种多样,尼龙12是目前应用最多的高分子打印材料,但其来源少、价格昂贵。尼龙6作为大宗尼龙品种,比尼龙12具有更好的力学性能,但是由于尼龙6粉末的热氧稳定性不好,在SLS过程中会出现粉末变黄结块,限制了其在SLS方面的应用,因此,必须提高尼龙6粉末的热氧稳定性。根据尼龙6高温热氧老化机理,抗氧剂的添加是提高稳定性最有效的解决方式,本实验中选用了复配抗氧剂HD498P4、复配耐黄变剂KBG779、铜盐类抗氧剂H3373以及受阻酚类1098和亚磷酸酯类2921T的复配抗氧剂,详细研究了这四种不同种类的抗氧剂在高温下对尼龙6粉末氧稳定性的影响。实验结果表明,在200℃的温度下老化1 h后,纯尼龙6粉末的黄色指数YI由老化前的16.43增加到46.82,黄变非常严重,添加0.5wt%抗氧剂均会改善尼龙6粉末的黄变,HD498P4的抗黄变性能最好,△YI<11。复配耐黄变剂KBG779对尼龙6粉末材料的力学性能保护效果最好,在老化2 h后,拉伸强度的保持率为86.87%,弯曲强度保持率为90.21%,其次为HD498P4,缺口冲击强度增加7.9%。通过TGA和DSC测试分析,添加HD498P4可以略微提高尼龙6粉末的熔融温度和结晶度,并且通过SEM观察,添加了抗氧剂HD498P4的尼龙6粉末老化2 h后表面的微裂纹大幅度减少,综合力学性能和热性能分析,在热氧老化时最适合添加的抗氧剂为HD498P4。将老化环境由空气热老化改为真空热老化,尼龙6粉末在真空老化过程中熔融指数呈现下降的趋势,这表明尼龙6发生缩聚反应,分子链缠绕在一起,导致分子量上升,但当老化时间持续到4 h后,熔融指数显著增加,达到28.95 g/10min比未老化时增加了30.4%,分子量出现降低,粉末在高温下的稳定时间在4 h以内。添加抗氧剂对真空老化的尼龙6粉末的颜色没有明显的改善效果,老化4 h后,添加铜盐类抗氧剂H3373还会使尼龙6粉末黄色指数上升达到35.71,比纯尼龙6粉末高9.17。HD498P4和KBG779可以提升尼龙6粉末材料的力学性能,老化4 h后的拉伸强度分别增加了28.78%和15.66%,弯曲强度分别增加了52.21%和59.49%。研究了纳米金属氧化物对尼龙6粉末的热氧稳定作用,其中加入4wt%钛白粉可以使尼龙6粉末热氧老化2 h后的YI降低28.69%,对尼龙6粉末颜色的改善最为明显。纳米二氧化锡的最佳添加量为1-2wt%,老化2 h后,添加2wt%纳米二氧化锡的尼龙6粉末材料的拉伸强度增加了26.97%,弯曲强度增加了8.38%。添加2wt%纳米氧化锌的尼龙6粉末老化2 h后,弯曲强度增加了18.37%,拉伸强度增加8.45%。纳米粒子添加含量要控制在2wt%以内,否则会因为纳米粒子的团聚效应,无法均匀分散在尼龙6粉末中,流动性下降,加大烧结工艺的难度。
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