氧化阿朴啡类生物碱在自然界中分布广泛,因其多种多样的生理活性备受化学家的青睐。Liriodenine、Dicentrinone和Cassameridine是典型的氧化阿朴啡类生物碱,具有多种良好的生理活性。本文我们通过一条新的通用合成路线,对这三个氧化阿朴啡类生物碱进行了全合成的研究,其中关键步骤是铜催化空气氧化1-苄基-3,4-二氢异喹啉生成1-苯甲酰基异喹啉的反应,该反应条件温和、操作简便、收率高且环境友好。生物碱Liriodenine、Dicentrinone和Cassameridine全合成的具体路线简述如下:(1)首先以价格低廉的胡椒醛为起始原料,经两步反应得到胡椒乙胺。然后,胡椒乙胺与邻硝基苯乙酸生成酰胺Ⅱ-6a,酰胺通过Bischler-Napieralski反应得到二氢异喹啉,不纯化直接铜试剂催化空气氧化得到化合物Ⅱ-8a。随后铁粉还原为胺,利用Pschorr环化反应最终以7步反应合成Liriodenine(Ⅱ-1a),总收率为39%。(2)胡椒乙胺与2-硝基-4,5-二甲氧基苯乙酸生成酰胺Ⅱ-6b,酰胺通过Bischler-Napieralski 反应得到二氢异喹啉,不纯化直接铜试剂催化空气氧化得到化合物 Ⅱ-8a。随后铁粉还原为胺,利用Pschorr环化反应最终以7步反应合成Dicentrinone(Ⅱ-1b),总收率为26%。(3)胡椒乙胺与邻硝基胡椒乙酸生成酰胺Ⅱ-6c,酰胺通过Bischler-Napieralski反应得到二氢异喹啉,不纯化直接铜试剂催化空气氧化得到化合物Ⅱ-8c。随后铁粉还原为胺,利用Pschorr环化反应最终以7步反应合成Cassameridine(Ⅱ-1c),总收率为29%。