改性水性聚氨酯接枝氯乙烯复合树脂的制备与性能研究

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以预聚体分散法为主,结合丙酮法,以异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)、聚醚(PPG-1000)和二羟甲基丙酸(DMPA)为主要原料,以NaOH为中和剂合成了阴离子水性聚氨酯(PU),并以此为种子制备了聚氨酯/聚丙烯酸酯(PUA-Ⅰ)复合乳液;以IPDI、聚乙二醇单甲醚(MPEG)和甲基丙烯酸β-羟乙酯(HEMA)为原料首先合成了含双键的混合单体,与丙烯酸丁酯(BA)共聚制备了聚氨酯/聚丙烯酸酯(PUA-Ⅱ)复合乳液。接着在高压釜中分别采用PU、PUA-Ⅰ和PUA-Ⅱ作为种子进行氯乙烯原位接枝共聚,制备了聚氨酯/聚氯乙烯(PU/PVC)、聚氨酯/聚丙烯酸酯/聚氯乙烯(PUA-Ⅰ/PVC)和聚氨酯/聚丙烯酸酯/聚氯乙烯(PUA-Ⅱ/PVC)复合乳液树脂。通过动态激光粒度分析仪考察了PU/PVC及PUA-Ⅱ/PVC复合粒子的粒径大小及其分布,说明大量的VC单体在PU和PUA-Ⅱ种子上聚合增长。通过透射电镜(TEM)观察了PUA-Ⅱ/PVC复合粒子的微观结构,粒子呈现典型的核壳结构。对复合树脂的力学性能进行了研究。对于PU/PVC,在研究范围内,DMPA含量为6wt%时,PU含量为9wt%时,材料的冲击强度最高,选择1,4-丁二醇为扩链剂对于材料力学性能的提高效果最好。对于PUA-Ⅰ/PVC,PA含量的升高有利于复合树脂冲击强度的提高。随着PUA-Ⅱ含量的增加,PUA-Ⅱ/PVC复合树脂的冲击强度逐渐下降。通过动态力学分析仪(DMA)、TA-2000热分析仪、扫描电子显微镜(SEM)和毛细管流变仪等手段对复合树脂及材料的动态力学性能、耐热稳定性、材料的断面形貌和流变性能进行了测试表征。DMA研究表明,预聚时扩链所得到的聚氨酯与PVC的相容性较好;BA的引入降低了PUA-Ⅰ、PUA-Ⅱ的玻璃化转变温度。SEM显示:材料缺口断面为韧性断裂。PU和PUA橡胶相的加入,使复合树脂的耐热稳定性略有降低,使复合树脂的流动性提高。
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