铁催化有氧氧化断裂/重新构筑C-S键

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迄今为止,过渡金属催化化学已经成为有机合成化学中一个重要的领域。铁催化剂由于具有经济、易得、储量丰富、环境友好等诸多因素,使其具有了其他催化剂体系无法比拟的优势。但是铁催化的发展也有一些限制因素,比如:其催化效果较差,反应类型有限。因此,研究高效的铁催化化学反应具有重要的价值。β-酮砜类化合物是一种有用的有机含硫化合物,其不仅可以作为迈克尔加成和克脑文盖尔缩合反应的中间体,而且是合成酮、查尔酮、丙二烯类、乙炔、乙烯砜和聚合物4H吡喃的前体。另外,β-酮砜在合成具有光学活性的β-羟基砜和α-卤代甲基砜类化合物的合成中起着关键作用。本文以FeCl3作为催化剂,氧气作为氧化剂,在水合肼的作用下,实现了由各种取代苯乙烯和二甲基亚砜构筑了相应的β-酮砜类化合物,并通过对各种条件的筛选,确定了最高效的反应条件,然后尝试选择不同的取代基和取代位点,考察了反应的耐受性。然后通过同位素跟踪实验,同位素动力学实验,自由基捕捉实验以及中间体替代实验明确了反应机理。该方法具有廉价、无毒、高效、广泛功能基团适用性等特点。其中,C-S键的断裂/形成是这一反应的关键步骤,反应生成的β-酮砜类化合物是广泛使用的反应中间体。
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