聚苯胺/聚吡咯-Keggin型多酸复合微米管的制备及性质研究

来源 :东北师范大学 | 被引量 : 1次 | 上传用户:peterchill
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多金属氧酸盐(POMs)以其丰富的电化学性质,较强的催化性能以及结构和组成的可调变性,受到了化学工作者们的广泛关注。在共轭聚合物中,聚苯胺(PANI)和聚吡咯(PPY)是典型的导电高分子,由于其稳定性好,具有特殊的掺杂机制,而且具有独特的电化学和光学性质,也成为近几年研究的热点。本论文结合了多金属氧酸盐优异的物理化学性质和聚苯胺/聚吡咯优异的性能,以及微米管中空结构的特点,设计合成了基于多酸的有机-无机微米管状复合材料(PANI@POM和PPY@POM),并研究了复合微米管的导电性能以及在甲醇电催化氧化中的作用。本文利用简单的无模板水溶液法通过调控多酸阳离子合成了Fe3+,Cu2+调变的Keggin型多金属氧酸盐微米管(Fe3+-SiW12,Cu2+-SiW12),并通过调控配原子合成了SiW11Mo,SiW12V微米管,进一步利用化学氧化法制备了PANI@Fe3+-SiW12,PANI@Cu2+-SiW12,PANI-SiW11Mo和PANI-SiW11V有机-无机复合微米管,通过光学显微镜,扫描电子显微镜(ESEM),能量色散X射线光谱(EDS),红外光谱(FT-IR),固体紫外漫反射光谱(UV-Vis/DRS),热重分析(TG),X-射线衍射(XRD)分析等测试方法对复合微米管进行了表征。我们对复合微米管的导电性能和对甲醇的助催化性能进行了初步研究。实验表明,PANI@Fe3+-SiW12复合微米管的导电性约是不经任何修饰的SiW12微米管导电性的4倍,约是Fe3+-SiW12微米管导电性的1倍,并且,PANI-SiW11V微米管也具有很好的导电性能。当用复合微米管固载Pt/C催化剂时,催化剂对甲醇的电催化氧化活性得到了提高。利用化学氧化法制备聚吡咯将在实现有机物偶联得到共轭长链分子的同时可以完成掺杂,因此我们用化学氧化法在已制备的Fe3+-SiW12和Cu2+-SiW12微米管的基础上制备了PPY@Fe3+-SiW12和PPY@Cu2+-SiW12复合微米管,并运用一系列测试手段对复合微米管进行了表征,研究了复合微米管固载Pt/C催化剂对甲醇电催化氧化活性的作用。
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